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Estudio de coordinación con metales de transición de ligantes terdentados (2-indolil)difeniliminofosforanos funcionalizados con tio y selenoéter
Autor
CARLA GABRIELA MARTINEZ DE LEON
Resumen
RESUMEN
En este proyecto se describe la síntesis de novedosos complejos NNX: (S, Se) de
Ru(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II) y Au(III) derivados de ligantes iminofosforanos. Todos los
compuestos se caracterizaron mediante las técnicas clásicas de análisis.
Se presenta la síntesis de dos nuevos ligantes iminofosforanos funcionalizados con
brazos tio y selenoéter derivados de la (2-indolildifenil) fosfina. Los ligantes terdentados
se obtienen mediante el método de Staudinger que consiste en la reacción entre la
fosfina y la azida de interés.
Lo siguiente es la síntesis y caracterización de los complejos pinza no simétricas del
tipo NNX (X: S, Se) de Pd(II) derivados de ligantes iminofosforanos. Los complejos se
obtuvieron empleando Cl2Pd(MeCN)2.
Se realizó el estudio de reactividad con el complejo [PdCl{2-C8H5N(Ph2P=NC6H4SCH3-
k3-NNS)}]. El tratamiento del complejo de Pd con ligantes neutros proporciona
complejos catiónicos donde el Cl− se reemplaza por el ligante correspondiente. La
reacción con difosfina (dppe) promueve la liberación del átomo de azufre del Pd(II), lo
que confirma la hemilabilidad.
Además, se reporta la síntesis y caracterización de complejos NNX de Pt(II) empleando
como agente metalante a Cl2Pt(SMe2)2 .
Se describe la reactividad de Ni(II) frente a los ligantes iminofosforanos NNX (X:S, Se).
Mediante el estudio de rayos-X se comprueba el modo de coordinación NNS del
ligante.
También, la síntesis y caracterización de complejos iónicos de Ru(II) derivados de
cuatro ligantes iminofosforanos terdentados NNX (X: S, Se).
Se realizó la síntesis y caracterización parcial de un novedoso complejo CNS de Au(III)
derivado del ligante iminofosforano [2-C8H6N(Ph2P=NC6H4SCH3)].
Finalmente, se presenta el estudio de la actividad catalítica de los complejos de Pd(II)
en la reacción de acoplamiento cruzado C-C de Suzuki-Miyaura. ABSTRACT
This project describes the synthesis of novel NNX (X: S, Se) Ru(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II)
and Au(III) complexes derived from iminophosphorane ligands. All compounds were
characterized by classical spectroscopic techniques.
We present the synthesis of two new functionalized iminophosphorane ligands with thio
and selenoether arms derived from (2-indolydiphenyl) phosphine. Terdentates ligands
were prepared by the Staudinger method, which consists in the reaction between the
phosphine and the azide of interest.
The following is the synthesis and characterization of NNX (X:S, Se) non-symmetrical
Pd(II) pincer complexes derived from iminophosphorane ligands. Pd complexes were
obtained using Cl2Pd(MeCN)2.
The reactivity study was carried out with the complex [PdCl{2-
C8H5N(Ph2P=NC6H4SCH3-k3-NNS)}]. Treatment of Pd Complex with neutral ligands
gives cationic complexes where Cl− is replaced by the corresponding ligand. Reaction
with diphosphane (dppe) promotes liberation of the sulfur donor atom from Pd(II),
confirming the hemilability.
We also report the synthesis and characterization of NNX (X: S, Se) non-symmetrical
Pt(II) pincer complexes that were obtained using Cl2Pt(SMe2)2.
The reactivity of nickel toward the NNX (X: S, Se) iminophosphorane ligands is also
described. The NNS coordination mode of the ligand was confirmed by means of the Xray
study,
Also, the synthesis and characterization of novel ionic Ru(II) complexes derived from
four NNX (X: S, Se) terdentates iminophosphoranes.
The synthesis and partial characterization of novel CNS Au(III) complex derived from
the iminophosphorane ligand [2-C8H6N(Ph2P=NC6H4SCH3)] was performed.
Finally, the catalytic activity of palladium complexes in the Suzuki-Miyaura crosscoupling
reaction C-C is presented.