Tesis Doctorado
Photo-anodes based on molybdenum oxides for the hydrolysis of water in a photo-electrochemical cell
Fecha
2019Autor
UNIVERSIDAD DE CHILE
Institución
Resumen
Las fuentes de energía limpias y sostenibles deben ser consideradas una base importante para el futuro crecimiento y desarrollo económico de cualquier país. Actualmente, el suministro mundial de energía depende en gran medida de los combustibles fósiles. Esto conlleva a que tecnologías tales como las celdas foto-electroquímicas se vuelvan especialmente atractivas, ya que permiten usar energía solar para producir hidrógeno. El funcionamiento de las celdas foto-electroquímicas se basa en el uso de semiconductores como electrodos, que al ser irradiados generan pares hueco-electrón, los cuales pueden migrar en la superficie del semiconductor y reaccionar con las especies adsorbidas o recombinarse entre sí. El hueco electrónico generado por la migración de un electrón puede oxidar una molécula de agua para producir oxígeno en el ánodo, mientras que los electrones generados viajan hacia el cátodo para reducir los protones presentes en el agua formando hidrógeno El presente trabajo de tesis tuvo como objetivo general la sintesis (a través de los métodos de electrodeposición y de spin-coating) y caracterización del desempeño de foto-ánodos basados en óxidos de molibdeno para la producción de hidrógeno en una celda foto-electroquímica a partir de electrólisis de agua. Películas de óxido de molibdeno dopadas con niquel y sin dopar se electrodepositaron aplicando un potencial de -1,377 V vs Ag / AgCl (KCl 3 M) durante 3 horas en un vidrio de cuarzo cubierto con dióxido de estaño dopado con flúor - FTO - sumergido en soluciones acuosas de molibdato-citrato a pH 9. Por otra parte, se depositaron peliculas de MoOx, WO3 y MoOx dopado con W sobre vidrio de aluminoborosilicato recubierto con óxido de estaño dopado con flúor. Este proceso se realizó mediante spin-coating a 4000 rpm durante 40 segundos. La caracterización de los foto-ánodos fabricados a través de electrodeposición y spin-coating sugiere que presentan propiedades semiconductoras y catalíticas que los hacen atractivos para su uso en una celda foto-electroquímica para la hidrólisis del agua. Sin embargo, aunque los foto-electrodos sintetizados a través de las técnicas mencionadas tienen un intervalo de banda prohibida óptimo para aprovechar eficientemente la luz solar, la caracterización foto-electroquímica mostró que estos electrodos no exhiben una estabilidad en solución acuosa y que son susceptibles a la foto-corrosion, que son factores limitantes para el uso de semiconductores convencionales como foto-electrodos. Sources of clean and sustainable energy are fundamental vectors for economic growth and development. The current global energy supply depends heavily on fossil fuels. This makes technology such as direct water splitting from harvesting solar energy in photo-electrochemical
(PEC) systems potentially attractive, due to is a promising route for the environmentally benign
production of hydrogen. The principle of this technology utilises semiconductors to
absorb photons of energy greater than their band-gap energy, generating an electron-hole
pair. The hole could oxidise water to produce oxygen at the anode, whereas the electrons
could reduce water to form hydrogen at the cathode.
The general aims of this research work has been to synthesize (through electrodeposition
and spin-coating methods) and characterize the performance of photo-anodes based on
molybdenum oxides for the production of hydrogen in a photo-electrochemical cell from water
electrolysis.
Undoped and nickel-doped molybdenum oxide films were electrodeposited by applying
-1.377 V vs Ag/AgCl (3 M KCl) during 3 hours on an FTO-coated glass substrate immersed
in molibdatecitrate aqueous solutions at pH 9. On the other hand, MoOx, WO3 and W-doped
MoOx films on aluminoborosilicate glass (ABS) coated with fluorine-doped tin oxide (FTO)
were deposited by spin-coating at 4000 RPM applied for 40 seconds.
The characterization of the fabricated photo-anodes (by electrodeposition and spin-coating)
suggests that they present semiconducting and catalytic properties which make them attractive
for their application in a photo-electrochemical cell for water splitting. Nevertheless, although
all these photo-electrodes have an optimal band-gap for harnessing suficient sunlight,
the photo-electrochemical characterization showed that these photo-anodes do not exhibit
a stability in aqueous solution and that are susceptible to the photo-corrosion, which are
limiting factors for the use of conventional photovoltaic semiconductors as photo-electrodes.