Trabalho de conclusão de graduação
Estudo de reações de hidrotratamento de destilados médios de petróleo utilizando NiMoP/Al2O3
Autor
Locatel, William de Rezende
Institución
Resumen
Devido à preocupação com os impactos ambientais causados pela emissão de poluentes,
as especificações dos combustíveis têm se tornado progressivamente mais rigorosas,
principalmente com relação ao teor de enxofre no óleo diesel. Assim, o processo de
hidrodessulfurização (HDS) profunda passou a ter um papel cada vez mais significativo
na obtenção de combustíveis limpos. No caso do petróleo brasileiro, que possui um teor
de compostos nitrogenados elevado, é ainda mais difícil atingir essas especificações
devido ao significativo efeito de inibição destes compostos. Portanto, para atingir as
especificações empregando condições menos severas, faz-se necessário conhecer os
efeitos das variáveis de processo e da presença de contaminantes nitrogenados na reação
de remoção de enxofre. Assim, o objetivo deste trabalho foi avaliar os efeitos das
variáveis de processo (temperatura, pressão de hidrogênio e velocidade espacial) bem
como da competição da quinolina na HDS do dibenzotiofeno (DBT) empregando como
catalisador NiMoP/γ-Al2O3. O catalisador foi sintetizado através da técnica de
impregnação ao ponto úmido de modo a obter Mo (13% m/m), Ni (3,5% m/m) e P (1,7%
m/m). Para a caracterização foram empregadas técnicas de fluorescência de raios X,
redução à temperatura programada, adsorção de N2 e difração de raios X e análise
termogravimétrica. Os testes catalíticos foram realizados em reator de leito fixo e a carga
líquida utilizada possuía DBT com teor de 3500 mg/kg de S em uma mistura de
hidrocarbonetos de C13 a C18. Para avaliar o efeito de compostos nitrogenados,
adicionou-se quinolina com teor de 50, 100, 200 e 300 mg/kg de N. Utilizando os critérios
de Mears e Weisz-Prater verificou-se a ausência de limitações difusionais. A pressão de
H2 exerce baixa influência na conversão do DBT e na distribuição de produtos, porém o
aumento da pressão favoreceu levemente a rota de hidrogenação prévia (HID). A redução
da velocidade espacial favorece a formação de produtos hidrogenados (cicloexilbenzeno).
Apesar de a temperatura exercer grande influência na conversão e rendimento de
produtos, a distribuição de produtos não se modifica. Para elevadas conversões o bifenil
(BF) é convertido em cicloexilbezeno (CHB) mais facilmente, o que sugere um efeito de
competição entre o DBT e o BF pela adsorção nos sítios catalíticos. O modelo cinético
de lei de potências de 1ª ordem em relação ao DBT se ajustou bem aos dados. A energia
de ativação aparente global para a HDS do DBT foi de 86 kJ/mol. Para as reações na
presença de quinolina obteve-se um bom ajuste utilizando um modelo cinético de
Langmuir-Hinshelwood com o expoente referente ao termo de inibição igual a 0,25. A
constante de adsorção aparente da quinolina (KN) estimada foi 0,2 L/mol. A competição
da quinolina ocorre preferencialmente pelos sítios responsáveis pela rota HID.