Tese
Produção de borracha de estireno-butadieno por polimerização aniônica em solução com iniciadores bifuncionais
Autor
Vieira, Anderson Cazumbá
Institución
Resumen
The present work aimed at the synthesis of bifunctional initiators for production of SSBR rubbers (solution styrene-butadiene rubber) and the functionalization of these rubbers to improve the compatibilization with inorganic loads. The analysed initiators were based on n-BuLi (butyllithium) and diolefins DVB (divinylbenzene) or m-DIB (meta-diisopropenylbenzene), being synthesized and stored at different temperatures, polar modifier contents and solvents. The results showed that the best initiator was prepared with m-DIB at 40 °C, using the DTHFP (Ditetrahydrofurylpropane)/BuLi molar ratio of 0.1 in cyclohexane. Under these conditions, the produced initiator presented higher contents of multifunctional species and presented enhanced stability. The DTHFP/n-BuLi molar ratio of 0.1 was found to be the most appropriate because it allows for minimization of oligomer generation and for proper initiation of styrene polymerizations. In addition, addition of small amounts of the polar modifier contributed to the increase of the vinyl content in the SSBR microstructure and to randomization of the styrene fraction in the polymer chain. The formulations obtained produced compounds with dynamic-mechanical characteristics that were similar to the ones available commercially. O trabalho estudou a síntese de iniciadores bifuncionais para a produção de borrachas SSBR (borracha de estireno-butadieno em solução) e a funcionalização destas borrachas para melhorar sua compatibilização com as cargas. Os iniciadores usados foram baseados em n-BuLi e nas diolefinas DVB ou m-DIB, sendo sintetizados e armazenados a diferentes temperaturas, teores de modificadores polares e solventes. Os resultados mostraram que o melhor iniciador foi preparado com m-DIB a 40 °C, utilizando a relação molar DTHFP/BuLi de 0,1 em ciclohexano como solvente. Nestas condições, o iniciador produzido resultou em maiores teores de espécies multifuncionais e apresentou maior estabilidade. A razão molar DTHFP/n-BuLi de 0,1 mostrou-se a mais apropriada porque minimiza a formação de oligômeros e permite a adequada iniciação de polimerizações de estireno. Além disso, pequenas quantidades do modificador polar contribuíram para o aumento do teor de vinila na microestrutura do SSBR e para a aleatorização da fração de estireno na cadeia. As formulações obtidas produziram compostos com características dinâmico-mecânicas semelhantes às disponíveis comercialmente.