Organometallic imines: Synthesis, structural and electrochemical characterization. Theoretical studies and coordinating properties
Iminas Organometálicas: Síntesis, caracterización estructural y electroquímica. Estudios teóricos y propiedades coordinantes
| dc.contributor | Klahn Oliva, Adalberto Hugo | |
| dc.contributor | PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE VALPARAISO | |
| dc.creator | Oyarzo Montalván, Juan Ignacio | |
| dc.date | 2019-06-07T12:47:17Z | |
| dc.date | 2022-08-16T22:04:18Z | |
| dc.date | 2019-06-07T12:47:17Z | |
| dc.date | 2022-08-16T22:04:18Z | |
| dc.date | 2019 | |
| dc.date.accessioned | 2023-08-22T23:36:20Z | |
| dc.date.available | 2023-08-22T23:36:20Z | |
| dc.identifier | 21170802 | |
| dc.identifier | https://hdl.handle.net/10533/235836 | |
| dc.identifier.uri | https://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/8351811 | |
| dc.description | Iminas hibridas organometálicas-orgánicas son compuestos que presentan interesantes propiedades físicas y químicas y son de interés para diferentes áreas de las ciencias, tales como materiales moleculares, catálisis y química-medica. Otro aspecto que destaca en este tipo de compuestos es su capacidad para formar compuestos de coordinación y/o ciclometalados. Una gran cantidad de reportes en la literatura avalan la importancia de los fragmentos organometálicos, principalmente de ferroceno en las características físicas, químicas y redox asociadas a estos compuestos híbridos. Sin embargo, la situación anterior contrasta con los limitados ejemplos de i) dos o tres sistemas organometálicos unidos covalentemente por un grupo imina (-CH=N-) y ii) iminas hibridas organometálicas-orgánicas derivadas de los fragmentos ciretreno y cimantreno. En consecuencia, la presente tesis doctoral se ha centrado en las áreas de Química y Electroquímica Organometálica y se enfoca en la búsqueda de nuevos compuestos organometálicos con interesantes propiedades electroquímicas, biológicas, coordinantes y/o ciclometalantes. Desde el punto de vista experimental, en una primera etapa se llevó a cabo la síntesis de iminas bimetálicas homo y heteronucleares, que presentan en su estructura los fragmentos organometálicos de ferroceno [η5-C5H4]Fe(η5-C5H5), ciretreno [η5-C5H4]Re(CO)3 y cimantreno [η5-C5H4]Mn(CO)3, unidos mediante puentes imina de distinta naturaleza: uno que permite una directa comunicación electrónica entre los fragmentos organometálicos (serie I: C5H4-C(H)=N-C5H4) (bimetálicas 1a-1i y trimetálicas 3a-3c) y una segunda serie en que el puente imino posee un espaciador que impide la conjugación π entre los fragmentos (serie II: C5H4-C(H)=N-CH2-C5H4) (2a, 2c, 2f). En una segunda etapa, se llevó a cabo la síntesis de una serie iminas hibridas organometálicas-orgánicas, que contienen en su estructura el grupo 2-(aminofenil)metanol (4c y 4d) como precursores de benzoxazinas (5c y 5d). Los nuevos compuestos sintetizados fueron aislados y purificados utilizando técnicas cromatográficas de columna y/o recristalización. La caracterización de los compuestos fue llevada a cabo mediante técnicas espectroscópicas: IR, RMN de 1H y 13C, espectrometría de masas (impacto de electrones y alta resolución) y difracción de rayos X (1a, 1b, 1d, 1h, 1i, 2a, 2f, 3a, 3c, 5a, 5c, 5d y 6b). Los efectos electrónicos opuestos de los fragmentos organometálicos y la existencia de comunicación electrónica entre fragmentos organometálicos, en solución, se correlacionaron con los desplazamientos químicos de los protones y carbonos imínicos del puente imina y los potenciales de oxidación determinados por voltametría cíclica. Estudios preliminares de actividad biológica fueron llevados a cabo para los complejos 1a, 1b, 5c y 5d frente a algunas líneas celulares cancerígenas, revelando que solo el compuesto 1a tiene un efecto de crecimiento inhibitorio. Además, en el caso de los compuestos 5c y 5d se realizaron estudios adicionales in vitro frente a su potencial actividad antiparasitaria, siendo el compuesto 5c inactivo mientras que 5d exhibió una moderada actividad. Finalmente, y con el objetivo de contrastar la hipótesis de trabajo se evaluó de forma preliminar, las propiedades coordinantes y/o ciclometalantes de las nuevas iminas organometálicas frente a sales de metales de transición del grupo 10 (Pd(II) y Pt(II)), obteniendo los compuestos 6a, 6b y 6c. | |
| dc.description | PFCHA-Becas | |
| dc.description | PFCHA-Becas | |
| dc.format | application/pdf | |
| dc.relation | instname: Conicyt | |
| dc.relation | reponame: Repositorio Digital RI2.0 | |
| dc.relation | info:eu-repo/grantAgreement//21170802 | |
| dc.relation | info:eu-repo/semantics/dataset/hdl.handle.net/10533/93488 | |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | |
| dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Chile | |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | |
| dc.rights | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/cl/ | |
| dc.subject | Ciencias Naturales | |
| dc.subject | Ciencias Químicas | |
| dc.subject | Química Inorgánica y Nuclear | |
| dc.title | Organometallic imines: Synthesis, structural and electrochemical characterization. Theoretical studies and coordinating properties | |
| dc.title | Iminas Organometálicas: Síntesis, caracterización estructural y electroquímica. Estudios teóricos y propiedades coordinantes | |
| dc.type | Tesis Doctorado | |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion | |
| dc.type | Tesis |