| dc.contributor | Squella-Serrano, Arturo | |
| dc.contributor | Núñez-Vergara, Luis | |
| dc.contributor | Universidad de Chile | |
| dc.creator | Bontá-Pérez, Marcela Teresa | |
| dc.date | 2017-03-27T17:01:10Z | |
| dc.date | 2022-08-26T03:09:09Z | |
| dc.date | 2017-03-27T17:01:10Z | |
| dc.date | 2022-08-26T03:09:09Z | |
| dc.date | 2004 | |
| dc.date.accessioned | 2023-08-22T23:22:17Z | |
| dc.date.available | 2023-08-22T23:22:17Z | |
| dc.identifier | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/cl/ | |
| dc.identifier | 198096 | |
| dc.identifier | https://hdl.handle.net/10533/179551 | |
| dc.identifier.uri | https://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/8350852 | |
| dc.description | Megazol es un nitrocompuesto que ha probado ser eficiente contra Trypanosoma cruz!,
parásito responsable de la enfermedad de Chagas. Existe fuerte evidencia que la actividad
antichagásica de Megazol se debe a productos de reducción. La presente tesis se enmarca en
el estudio de la reducción electroquímica en diferentes medios de Megazol y dos derivados
estructuralmente relacionados: Aceta-Megazol y Oxa-Megazol. El estudio se realizó por
polarografía de pulso diferencial (PPD), polarografía tast (PT), vottametría cíclica (VC),
cronoculombiometría, electrólisis a potencial controlado (EPC) y simulación ciclovoltamétnca.
En medio prótico y en medio mixto (pH ácido) los nitrocompuestos generaron dos
señales de reducción. La primera corresponde a la reducción del grupo nitro (cuatro electrones)
para formar el derivado hidroxilamínico. La segunda correspondería a la reducción del grupo
azometino. En medio prótico (pH 12) se observó sólo para Oxa-Megazol el par redox,
RNO2/RNO2 . Todos los compuestos presentaron en medio mixto (pH>8), el desdoblamiento de
la señal única en dos nuevas señales. La primera se debe a la transferencia de un electrón
para generar el anión radical nitro (par redox RNO2/RNO2 ) y la segunda a la transferencia de
tres electrones y cuatro protones para formar el derivado hidroxilamínico. Al estudiar el par
redox RNO2/RNO2 , para todos los compuestos se observó un aumento de la razón de
corriente con la velocidad de barrido, lo que permitió plantear un mecanismo tipo ECi. A partir
de las simulaciones ciclovoltamétncas se postuló que el decaimiento del anión radical nitro en
medio mixto, corresponde a un proceso de dismutación.
En medio aprótico, se registraron dos señales, dando cuenta de dos procesos
electródicos. La primera corresponde a la formación del anión radical nitro y la segunda, de
características irreversibles, a la formación del derivado hidroxilamínico. Para todos los
compuestos fue posible aislar el par redox RNO 2/RNO2 , determinándose un mecanismo tipo
ECl. Fue posible calcular la constante de velocidad de segundo orden del decaimiento del
anión radical nitro, la que de acuerdo a las simulaciones ciclovoltamétncas corresponde a una
reacción química de dimenzación. El número de electrones involucrado en cada transferencia
electrónica fue confirmado por estudios culombiométricos.
Por último, se realizaron estudios mediante electrólisis a potencial controlado (EPC) y el
seguimiento de los cambios en la solución fue seguido por VC, espectroscopia UV-vis y
cromatografía líquida de alta eficiencia (HPLC). En medio prótico se observó por VC la
disminución de la intensidad de corriente de pico y por HPLC la aparición de un producto de
electrólisis a tiempos de retención menores que la señal original. Para medio aprótico, se
observó para Aceta-Megazol una reacción tipo padre-hijo entre el anión radical nitro
(compuesto hijo) y Aceta-Megazol (compuesto padre). Para los otros derivados se observó el
decaimiento de la señal original sin poder registrar la formación de algún producto de
electrólisis. | |
| dc.description | PFCHA-Becas | |
| dc.description | Doctor en Química | |
| dc.description | 143p. | |
| dc.description | PFCHA-Becas | |
| dc.description | TERMINADA | |
| dc.format | application/pdf | |
| dc.language | spa | |
| dc.relation | instname: Conicyt | |
| dc.relation | reponame: Repositorio Digital RI2.0 | |
| dc.relation | instname: Conicyt | |
| dc.relation | reponame: Repositorio Digital RI2.0 | |
| dc.relation | handle/10533/108040 | |
| dc.relation | info:eu-repo/grantAgreement/PFCHA-Becas/24040033 | |
| dc.relation | info:eu-repo/semantics/dataset/hdl.handle.net/10533/93488 | |
| dc.rights | Atribución-NoComercial-SinDerivadas 3.0 Chile | |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | |
| dc.title | Estudio electroquímico de nitrocompuestos de interés biólógico: megazol y nitroheterociclos relaciónados. | |
| dc.type | Tesis Doctorado | |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion | |
| dc.type | Tesis | |
| dc.coverage | Santiago | |
