Inmovilización de Compuestos de Coordinación tipo Pd-SALOPHEN sobre Resinas Poliméricas de Elevada Superficie con Aplicación en Catálisis Heterogénea
Immobilization of Pd-SALOPHEN type Coordination Compounds on high surface Polymeric Resins with Application in Heterogeneous Catalysis
| dc.contributor | Pecchi Sánchez, Gina Angela | |
| dc.contributor | Campos Figueroa, Cristian | |
| dc.contributor | UNIVERSIDAD DE CONCEPCION | |
| dc.creator | Mella González, Claudio Andrés | |
| dc.date | 2019-09-16T18:10:11Z | |
| dc.date | 2022-08-18T14:12:52Z | |
| dc.date | 2019-09-16T18:10:11Z | |
| dc.date | 2022-08-18T14:12:52Z | |
| dc.date | 2019 | |
| dc.date.accessioned | 2023-08-21T23:40:35Z | |
| dc.date.available | 2023-08-21T23:40:35Z | |
| dc.identifier | 21150195 | |
| dc.identifier | https://hdl.handle.net/10533/236561 | |
| dc.identifier.uri | https://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/8296653 | |
| dc.description | La inmovilización de compuesto de coordinación sobre materiales poliméricos, se considera un método eficiente para proveer estabilidad operacional a catalizadores homogéneos, posibilitando su separación y reutilización catalítica. Es común, utilizar resinas reticuladas del tipo Merrifield, debido a su gran estabilidad, aunque estas, presentan baja superficie específica, en comparación a otros materiales inorgánicos utilizados en catálisis heterogénea. Por esto, se considera interesante la búsqueda de nuevas metodologías que proporcionen propiedades texturales a los sistemas inmovilizados. Se estudió la inmovilización de un compuesto de coordinación del tipo Pd-SALOPHEN, sobre co-polímeros, por medio de polimerización en suspensión del metal-monómero Pd N,N-bis(3-alilsalicilideno)-o-fenilendiamina (PdAS) junto a divinilbenceno (DVB) y un co-monómero espaciador, utilizando un agente porógeno para obtener un polímero con elevada superficie específica. Se estudió el efecto de la naturaleza del co-monómero espaciador, utilizando estireno (St) y metilacrilato (MA), y el contenido de PdAS en la síntesis de los materiales poliméricos, denominados PdAS(x)-MA y PdAS(x)-St; con x = 1, 2, 5, 10 y 15% en masa nominal. Mediante la caracterización de los materiales, se comprobaron las características texturales y físico químicas de los co-polímeros sintetizados, y también confirmó la inmovilización del compuesto de coordinación tipo Pd-SALOPHEN, sin evidenciar descomposición durante el proceso de inmovilización. El estudio de la naturaleza del comonómero espaciador demostró que la naturaleza fisicoquímica del espaciador influyexiii en la distribución del compuesto de coordinación en el material, mientras que el estudio del contenido de PdAS, resultó influir directamente en la aparición de nanopartículas (NPs) de Pd en la superficie polimérica, posterior al desempeño catalítico. Los materiales fueron evaluados en la reacción de acoplamiento de Heck, demostrando ser activos y 100% selectivos hacia el producto trans, siendo el catalizador, PdAS(10)-MA el que proporciona el mejor desempeño catalítico con un TOF de 6123 molIB molPd h-1, presentando gran estabilidad catalítica, al ser evaluado de forma continua durante 5 ciclos catalíticos. Finalmente se demostró su aplicabilidad en la síntesis de compuestos de elevado valor agregado, como el cinoxato y octinoxato. | |
| dc.description | The immobilization of coordination compound on polymeric materials is considered an efficient method to provide operational stability to homogeneous catalysts, enabling their separation and catalytic reuse. Merrifield crosslinked resin has been extensively using for this purpose, due to their high stability, although these have lower specific surface area, than inorganic materials used in heterogeneous catalysis. For this reason, the search of methodologies that provide textural properties to immobilized systems is considered interesting. A Pd-SALOPHEN kind coordination compound on co-polymers was immobilized by suspension polymerization of metal monomer Pd N,N-bis (3-allylsalicylidene) -ophenylenediamine (PdAS) together with divinylbenzene (DVB) and a spacer comonomer, using porogen to provide high specific surface area. Styrene (St) and Methylacrylate (MA) was used to study the nature of spacer co-monomer was studied. Effect of PdAS content on synthesis of polymeric materials was also studied. The materials obtained was called PdAS (x) -MA and PdAS (x) - St; with x = 1, 2, 5, 10 and 15% in nominal mass of PdAS. The characterization of the materials, verified the textural and physical chemical properties of the synthesized co-polymers. The Pd-SALOPHEN immobilization was also confirmed, without evidencing of decomposition during the immobilization process. The study of spacer monomer nature associated the physicochemical nature of spacer with distribution of the coordination compound in the material, while the study of PdAS content, showed a directly influenced in the formation of nanoparticles (NPs) of Pd onxv the polymeric surface, after catalytic performance. The materials were evaluated in the Heck reaction, proving to be active and 100% selective towards to trans coupling product. Additionally, PdAS(10)-MA catalyst provide the best catalytic performance with a TOF of 6123 molIB molPd h-1, with great catalytic stability, when evaluated continuously for 5 catalytic cycles. Finally, its applicability was demonstrated in the synthesis of compounds with high added value, such as Cinoxate and Octinoxate. | |
| dc.description | PFCHA-Becas | |
| dc.description | PFCHA-Becas | |
| dc.format | application/pdf | |
| dc.relation | instname: Conicyt | |
| dc.relation | reponame: Repositorio Digital RI2.0 | |
| dc.relation | info:eu-repo/grantAgreement//21150195 | |
| dc.relation | info:eu-repo/semantics/dataset/hdl.handle.net/10533/93488 | |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | |
| dc.rights | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/cl/ | |
| dc.subject | Ciencias Naturales | |
| dc.subject | Ciencias Químicas | |
| dc.subject | Físico-Química | |
| dc.title | Inmovilización de Compuestos de Coordinación tipo Pd-SALOPHEN sobre Resinas Poliméricas de Elevada Superficie con Aplicación en Catálisis Heterogénea | |
| dc.title | Immobilization of Pd-SALOPHEN type Coordination Compounds on high surface Polymeric Resins with Application in Heterogeneous Catalysis | |
| dc.type | Tesis Doctorado | |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion | |
| dc.type | Tesis |