Síntesis, Caracterización y Estudios de Comunicación Electrónica Intermetálica de Complejos Heterobinucleares Carbonizados y Metalocénicos derivados de s-indaceno
Synthesis, Characterization and studies of inter metallic communication whitin heterobinuclear carbonyl and metallocene complexes derived form s-indacene;
Síntesis, caracterización y estudios de comunicación electrónica intermetálica de complejos heterobinucleares carbonizados y metalocénicos derivados de s-indaceno;
synthesis, characterizatión and studies of inter metallic communicatión whitin heterobinuclear carbonyl and metallocene complexes derived form s-indacene
| dc.contributor | Manriquez Mujica, Juan Manuel | |
| dc.contributor | Pontificia Universidad Católica de Chile | |
| dc.creator | Morales-Verdejo, César Aarón | |
| dc.date | 2017-12-12T14:22:14Z | |
| dc.date | 2022-08-18T01:10:31Z | |
| dc.date | 2017-12-12T14:22:14Z | |
| dc.date | 2022-08-18T01:10:31Z | |
| dc.date | 2010 | |
| dc.date.accessioned | 2023-08-21T20:29:54Z | |
| dc.date.available | 2023-08-21T20:29:54Z | |
| dc.identifier | 1060589 | |
| dc.identifier | https://hdl.handle.net/10533/207322 | |
| dc.identifier.uri | https://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/8278568 | |
| dc.description | The present thesis work is focused on the synthesis and characterization of new heterobinuclear complexes derived from partially aklylated s-indacene such as [LM-s-Ic`- M`L`]q+ where(i)L≠L’;L=Cp*;L`=CO;(ii)L=L`=Cp*;and(iii)L=L=CO;M≠ M`= Mn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh; q+ = 0, 1, with the purpouse of predicting behavior rules for these organometallic systems and their potential applications in catalytic systems. In order to understand the behavior of the electronic properties which allow the intermetallic communication in these mixed valence heterobinuclear systems, cyclic voltammetry experiments, UV-Vis-NIR and FT-IR, 57Fe-Mössbauer, with also Multinuclear NMR spectroscopic experiments, as well as studies of X-Ray crystallographic structures were carried out to better characterize these novel molecules as well as enabling the understanding of the electronic, supported by DFT qualitative theoretical computer-assisted simulations. The synthesis of the heterobinuclear complexes such as [(CO)3Mn-s-Ic`-MCp*], was carried out by means of the synthetic reaction condensing the mononuclear manganese complex MnBr(CO)3(py)2 with 1,5-dihydro-2,6-diethyl-4,8-dimethyl-s-indacene. Secondly, a reaction with the respective metallic fragment containing Fe, Co, Ni and Ru followed up the previous step. The formation of the mixed valence systems was done using ferricinium salts as a mild one-electron oxidizing agent. The synthesis of the heterobinuclear complexes such as [Cp*Fe-s-Ic`-MCp*], was carried out by means of the synthetic reaction condensing the mononuclear iron complex Cp*Fe(acac) with dihydro-s-indacene. Secondly, a reaction with the respective metallic fragment containing Co, Ni and Ru followed up the previous step. The formation of the mixed valence systems was done using ferricinium salts as a mild one-electron oxidizing agent. The formation of the wholly carbonylated heterobinuclear complex, [(CO)3Mn-s- Ic`-Rh(CO)2], was carried out condensing the mononuclear manganese complex with the metallic fragment [Rh(μ-Cl)(η4-COD)]2, to later increase the CO partial pressure within the reaction system to remove the COD ligand. Asymmetrical systems working with metals of the same group and metals of different groups, the systems will be localized. “Symmetrical” system working with metals of the same group, the system will be delocalized, moreover if we use metals of different groups, the system will be localized. The first heterobinuclear carbonyl complex derivative of s-indacene has been synthesized with potential applications in catalytic systems. | |
| dc.description | Este trabajo de tesis está enfocado en la síntesis y caracterización de nuevos complejos heterobinucleares derivados de s-indaceno parcialmente alquilado del tipo [LM- s-Ic`-M`L`]q+ donde(i)L=Cp*;L`=CO;(ii)L=L`=Cp*;(iii)L=L=CO;M≠M`= Mn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh; q+ = 0, 1, con el propósito de encontrar reglas de predicción el comportamiento de las propiedades electrónicas que permiten la comunicación intermetálica en sistemas heterobimetálicos de valencia mixta El estudio del grado de comunicación intermetálica se realizó a través de diferentes técnicas tales como: voltamperometría cíclica, espectroscopia UV-Vis-NIR, FT-IR, Mössbauer, resonancia magnética nuclear, y un completo estudio teórico a nivel DFT. La síntesis de los derivados heterobimetálicos, se llevó a cabo por etapas, preparando el respectivo complejo mononuclear deprotonando el s-indaceno con BuLi y agregando el fragmento organometálico adecuado. En una segunda etapa, en el complejo mononuclear se vuelve a litiar el ligando puente y luego se hace reaccionar con el derivado correspondiente al segundo metal. Los complejos heterobinucleares fueron completamente caracterizados a través de técnicas espectroscópicas (IR, 1H y 13C-RMN) y en los casos de los complejos heterobinucleares [Fe-Mn] y [Fe-M], con M = Ni, Ru y Co, su estructura fue determinada mediante difracción de rayos X. La obtención del complejo heterobinuclear completamente carbonilado, [(CO)3Mn- s-Ic`-Rh(CO)2], fue llevado a cabo mediante la reacción del mononuclear de manganeso con el fragmento metálico [Rh(μ-Cl)(η4-COD)]2, para luego intercambiar bajo atmosfera de monóxido de carbono el ligante COD. Su caracterización se realizó por las mismas técnicas anteriores. Los resultados muestran que: - Los sistemas heterobinucleares asimétricos tanto del mismo grupo como de un mismo periodo, presentan estados fundamentales localizados entre sus centros metálicos. - Los sistemas “simétricos” con metales del mismo grupo, presentan estados fundamentales deslocalizados y para sistemas de diferentes grupos presentan estados fundamentales localizados. - Cálculos teóricos predicen que podrían ser preparados compuestos binucleares puenteados por s- indacenos “estables” que pueden contener hasta un máximo de 42 electrones. - Adicionalmente se ha sintetizado el primer complejo heterobinuclear completamente carbonilado derivado de s-indaceno con potenciales aplicaciones en sistemas cataliticos. | |
| dc.description | PFCHA-Becas | |
| dc.description | PFCHA-Becas | |
| dc.format | application/pdf | |
| dc.relation | instname: Conicyt | |
| dc.relation | reponame: Repositorio Digital RI2.0 | |
| dc.relation | info:eu-repo/grantAgreement//Beca Doctorado | |
| dc.relation | info:eu-repo/grantAgreement//1060589 | |
| dc.relation | info:eu-repo/semantics/dataset/hdl.handle.net/10533/93488 | |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | |
| dc.rights | http://creativecommons.org/publicdomain/zero/1.0/ | |
| dc.subject | Ciencias Naturales | |
| dc.subject | Ciencias Químicas | |
| dc.subject | Química Inorgánica y Nuclear | |
| dc.title | Síntesis, Caracterización y Estudios de Comunicación Electrónica Intermetálica de Complejos Heterobinucleares Carbonizados y Metalocénicos derivados de s-indaceno | |
| dc.title | Synthesis, Characterization and studies of inter metallic communication whitin heterobinuclear carbonyl and metallocene complexes derived form s-indacene | |
| dc.title | Síntesis, caracterización y estudios de comunicación electrónica intermetálica de complejos heterobinucleares carbonizados y metalocénicos derivados de s-indaceno | |
| dc.title | synthesis, characterizatión and studies of inter metallic communicatión whitin heterobinuclear carbonyl and metallocene complexes derived form s-indacene | |
| dc.type | Tesis Doctorado | |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion |