La pirolisis es un proceso común entre las opciones del reciclado químico, que poco a poco va tomando papel en la transformación y reaprovechamiento de residuos. Esto aplicado a polímeros es una técnica que permite la despolimerización y recuperación de monómero y otros componentes de valor. Para este trabajo se sintetizaron poliestirenos vía radicales libres y diferentes muestras de poliestirenos con diferentes relaciones entre nitróxido/ iniciador (N/I= 0.9,1.1 y 1.3), los cuales fueron pirolizados térmicamente a 390 y 420 °C para evaluar la diferencia entre ambos tipos de materiales y observar el efecto de grupos nitróxido en el proceso, el cual se piensa que al ser un grupo térmicamente lábil permita la despolimerización vía unzipping. Al analizar los productos obtenidos por cromatografía de gases-masas se obtuvo una conversión mayoritaria a monómero donde se recuperó una media en peso de 65 % de estireno para polímero vía radicales libres y cerca del 75 % para poliestireno mediado por nitróxido , donde en ambos casos la composición restante se vio referida a otras especies aromáticas de valor agregado (tolueno, dímero, alfa-metil estireno, etc.), Por otra parte, el uso de poliestireno con nitróxido también presentó un menor tiempo de proceso frente al poliestireno sintetizado vía radicales libres. Así mismo se desarrolló un modelo cinético de sistemas de ecuaciones diferenciales ordinarias (ODEs) que tiene la capacidad de evaluar las distribuciones completas de pesos moleculares en la pirolisis de poliestireno, el cual al hacer ajuste de parámetros cinéticos y análisis de sensibilidad permitió observar los cambios que experimentan las especies aromáticas respecto al tiempo, simulando las condiciones de laboratorio