| dc.description.abstract | En la presente Tesis Doctoral se desarrolló un estudio termodinámico, a través de
la determinación del coeficiente de actividad iónico medio, de sistemas conteniendo una
sal inorgánica, un polímero y agua.
Para determinar los valores de coeficiente de actividad iónico medio del
electrolito presente en los sistemas estudiados, se utilizó la medida de fuerza
electromotriz (fem) de celdas electroquímicas sin transporte. El ajuste de los valores
experimentales de coeficiente de actividad, se realizó mediante un método similar al
utilizado por Hitchcock, utilizando los modelos termodinámicos de Debye-Hückel
extendido y Pitzer. Estos sistemas fueron medidos a tres temperaturas 288.15, 298.15 y
308.15 K como una función de la fracción másica del PEG 4000 que varía entre 0 y
0.25, en pasos de 0.05 unidades.
Las Sales Inorgánicas seleccionadas para nuestro estudio son: NaCl, LiCl, KCl,
NaNO3, NaBF4 y NaClO4. El polímero seleccionado es el PEG 4000, debido a que este
es un polímero de bajo costo, no toxico, no inflamable y de fácil manipulación
Sobre la base de los resultados obtenidos se resumen las siguientes
conclusiones:
Los electrodos de ion selectivo empleados en los diversos estudios presentaron
un comportamiento Nernstiano, es decir, el valor de la pendiente k obtenida con la
información experimental coincidió o se aproximó al valor informado en la literatura. Los valores de E0*
obtenidos mediante ajustes a las ecuaciones de DebyeHückel
y Pitzer; y la obtención de los parámetros de interacción de estos modelos, han
resultado satisfactorios, presentando los ajustes desviaciones estándar aceptables para
este tipo de estudios.
Al representar gráficamente log γ v/s m1/2 , los coeficientes de actividad iónico
medio de los diferentes electrolitos en medio PEG 4000 + agua, presentan un
comportamiento típico donde se manifiesta una competencia entre las interacciones ionion
y las interacciones ión-disolvente. Los electrolitos KCl, NaNO3 y NaBF4, presentan
un compartimiento que está gobernado primordialmente por las interacciones ión-ión.
Los electrolitos NaCl, LiCl y NaClO4 presentan un comportamiento diferente. A
concentraciones bajas existe un predominio de las interacciones ion-ion, sin embargo
con el aumento de la concentración se manifiesta un predominio de las interacciones
ion-disolvente.
En la estimación del valor del número de hidratación para los diferentes
electrolitos, se obtuvieron valores altos para el NaCl y el LiCl, indicando una mayor
hidratación de estos electrolitos respecto al KCl, NaNO3 y NaBF4. El NaClO4 presenta
los valores más pequeños de número de hidratación.
La constante de saladura, ks, para los electrolitos NaCl, KCl, LiCl y NaNO3 son
positivos, lo cual indica que éstos pueden inducir la formación de dos fases. Sin
embargo, los electrolitos NaBF4 y NaClO4 presentan valores negativos, lo cual indica
que estas dos sales no inducen la formación de dos fases. | |
