| dc.description.abstract | Los fenómenos químicos, físicos y fisicoquímicos que involucran la acción de
superficies son de interés actual tanto por su relevancia científica como tecnológica. Por esta
razón se pretendió en esta tesis ampliar el conocimiento acerca de los fenómenos de superficie
mediante un estudio vibracional sobre la organización, orientación y estructura de macrociclos
azapolidentados y sus complejos metálicos sobre diferentes tipos de superficies de distintos
metales. Los macrociclos estudiados presentan características estructurales variadas con
diferencias de tamaño del sitio de coordinación y de la distribución y extensión de la nube
electrónica it, del número de átomos de nitrógeno de coordinación, variaciones en la
estereoquímica del sitio de coordinación y diversos sustituyentes sobre los fragmentos
estructurales aromaticos. Las superficies metálicas utilizadas son del tipo espejo, rugosa, y
coloidal de Au, Ai y Cu. Desde el punto de vista operacional, los macrociclos se depositan en
forma de películas delgadas sobre las diferentes superficies estudiándose la interacción
adsorbato-substrato mediante las espectroscopías infrarrojo, reflexión-absorción en infrarrojo
IRRAS e infrarrojo amplificado por superficie SEIRS, como de Raman, resonancia Raman y
Raman amplificado por superficie SERS. Sobre la base de los resultados experimentales se
infirió acerca de la influencia que tiene la superficie metálica sobre la estructura de los
macrociclos, como acerca de la organización y orientación de ellos sobre las superficies. La
asignación espectral se complementó mediante cálculo de coordenadas normales, mientras que
la energética y dinámica de la interacción adsorbato-sustrato se estudió mediante cálculos
semiempíricos utilizando diferentes modelos estructurales moleculares para la interacción.
Los resultados más relevantes indican que la interacción adsorbato-sustrato para los
azamacrociclos con superficies de Au y Ag ocurre a través del sistema it del sitio de
coordinación. La amplificación de señales vibracionales por efecto de superficie se explica en
los sistemas estudiados mediante un mecanismo electromagnético y químico. La mayor
eficiencia de la interacción se observó en macrociclos azabipiridilos, de tamaño intermedio en
la serie estudiada, con un sitio de coordinación plano y simétrico, y sin sustitu yentes que
impidieran estéricamente su acercamiento a la superficie. En general, los macrociclos se
orientan y organizan planos y paralelos a las superficies. | |
