Correciónes vibrónicas de ordenes superiores en compuestos de coordinación centrosimétricos de los metales de transición.

Abstract

En esta Tesis de Grado se efectua un estudio formal de las propiedades moleculas y de los mecanismos de intensidades espectrales en compuestos de coordinacion centrometricas de tos metales de transición. Así como el desarrollo de instrumental avanzado de medición ha posibilitado la obtención de espectros experimentales de alta resolución, para una variedad de iraacíones elearcuncas de numerosos compuestos; en un enfoque ~co se trabaja con modelos "cos cada ve-e más complejos La utilización de técnicas avanzado de Teoría de Grupas y su aplícacaones en espectroscopia de estado sólido permite obtener apraxiznaonesieicas con resultados cuaniiuívos de estos observables experimentales. La investigación se desarrolla con 2 sistemas moleculares de sunelfla octaedrica, en los cuales las transiciones electrónicas adquieren su intensidad a través del mecaniino vibrónico. El estudio de este tipo de problemas requiere del análisis de los espectros de absoecióa y emisión pora mono les a bajas temperaturas: de la resolucionde las ecuaciones de movimiento vtbracional para n- cuerpos-, del desarrollo del 1lamiltoniano Vibrónico en el espacio de los desplazamientos nucleares cartesianos y su transformación a los espacios de coordenadas de simetzta y al de coordenadas normales; y de la evaluación de las fuerzas dipolares para las transiciones prohibidas por paridad, pero permitidas a traves del mecanismo vibrónico, dentro de un modelo de Sistemas Independientes. Se estiman fuerzas dipolares para la transición radiativa 2Eg ' 4A2g del LOn CciN11 3 dentro de modelos moleculares de?. 13725 átomos. Los cálculos efectúan dentro de un esquema combinado de Campo Cristalino y Polarización de Ligandos, demostilado* que esta uluma contribuciones predominante en las intensidades espectrales y logrando un buen acuerdo con las razones de intensidades espectrales experimentales. Ensegundo, termino. se realizó un cálculo imitar paz la transición 2Eg 4A2g eft el sistema Cs2SiF6 : MnF62 , demostrándose que la expansión del potencial de interacción Metal-Ligando permite establecer cuantitativamente las intensidades espectrales de los origenes vibrónicos y de los miembros de las progresiones basad a, en dichos origenes, y logrando una concordancia importante con los observables experimentales. Un cálculo como el descrito, es reportado por primera vez en la literatura, y constitu ye el aporte cienufico original fundamental de este trabajo de Tesis.