O uso de azalactonas em síntese orgânica: preparação, aplicação em reações de formação de ligação C-C e em síntese total

dc.contributorAmarante, Giovanni Wilson
dc.contributorhttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4702087U9
dc.contributorSkrydstrup, Troels
dc.contributorhttp://lattes.cnpq.br/
dc.contributorMonteiro, Adriano Lisboa
dc.contributorhttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4788510J8
dc.contributorPilli, Ronaldo Aloise
dc.contributorhttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4783541Y6
dc.contributorAlmeida, Mauro Vieira de
dc.contributorhttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4781692A7
dc.contributorOliveira, Luiz Fernando Cappa de
dc.contributorhttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4782797Z2
dc.creatorPinheiro, Danielle Lobo Justo
dc.date2018-10-01T18:08:20Z
dc.date2018-09-27
dc.date2018-10-01T18:08:20Z
dc.date2018-09-09
dc.date.accessioned2023-09-29T15:23:15Z
dc.date.available2023-09-29T15:23:15Z
dc.identifierhttps://repositorio.ufjf.br/jspui/handle/ufjf/7551
dc.identifier.urihttps://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/9128190
dc.descriptionAzlactones are heterocycles derived from amino acids. There are an electrophilic site, a pro-nucleophilic site, and a nucleophilic or electrophilic site (determined by the reaction conditions). These compounds are extremely versatile. In this work the reaction of the azlactones with Schwartz reagent is demonstrated. A chemosselective reduction of these compounds is possible to generate aminoaldehydes in excellent yields in only 2 minutes reaction. Chemosselective reduction of Erlenmeyer azlactones is also demonstrated by using hydrogen gas and Pd / C as a catalyst. In this way, functionalized saturated azlactones are possible to obtain in excellent yields. The process was further adapted to reactions in a one-pot system, producing Michael, Mannich and opening products in a simple and efficient manner. The nucleophilic site of azlactones is also explored in the diastereoselective dimerization reactions promoted by a Brønsted base, affording by the reaction in situ between acetonitrile and potassium or sodium trichloroacetate salt. The mechanism of the reaction and kinetic studies are demonstrated from an analysis obtained by ¹H NMR online experiments. In addition, a stereoselective reduction of a dimer analogue gave a natural product in high both yield and diastereoselectivity. The nucleophilic site of the azalactones is exploited in Pd catalyzed α- arylation carbonylation reactions, using the two-chamber system, followed by their opening, thereby obtaining protected α,α -disubstituted amino acids. The mechanism of the reaction is proposed based on control reactions. The same amino acids could also be synthesized with ¹³C-labeled CO. These coumpounds were applied in chemosselective reactions, such as krapcho decarboxylation reaction, chemosselective reduction, and synthesis of heterocycles such as oxazolones and pyrazolones.
dc.descriptionAzalactonas são heterociclos derivados de aminoácidos protegidos e ciclizados. Por conter em sua estrutura um sítio eletrofílico, um sítio pro-nucleofílico, além de um sítio nucleofílico ou eletrofílico (que será determinado pelas condições reacionais), esses compostos são extremamente versáteis. Nesse trabalho é demonstrado a reação das azalactonas com o reagente de Schwartz, que através de uma de redução quimiosseletiva gera derivados de aminoaldeídos com excelentes rendimentos em apenas 2 minutos de reação. Outra reação de redução quimiosseletiva demonstrada no trabalho envolve o uso de azalactonas de Erlenmeyer, hidrogênio e Pd/C como catalisador. Dessa forma, azalactonas saturadas funcionalizadas, foram possíveis de ser obtidas em uma metodologia simples, com excelentes rendimentos. O processo foi ainda adaptado para reações em um sistema one-pot, produzindo assim, adutos de Michael, Mannich e produtos de abertura de maneira simples e eficiente. O sítio nucleofílico das azalactonas também é explorado em reações de dimerização diastereosseletivas, utilizando uma base de Brønsted formada in situ pela reação entre acetonitrila e sal tricloroacetato de potássio ou sódio. O mecanismo da reação e estudos cinéticos são demonstrados a partir de uma análise obtida por experimentos online no RMN de ¹H. Além disso, um análogo de um produto natural é obtido através de uma redução estereosseletiva dos dímeros. O sítio nucleofílico das azalactonas também é explorado em reações de carbonilação α-arilativa catalisadas por Pd, utilizando o sistema de duas câmaras, seguido de sua abertura, obtendo, dessa forma, aminoácidos α,α-dissubstituídos protegidos. O mecanismo da reação é proposto após reações controle terem sido realizadas. Os mesmos aminoácidos também puderam ser sintetizados e marcados com o ¹³C. Esses compostos marcados foram aplicados em reações quimiosseletivas, como a reação de descarboxilação de Krapcho, reduções quimiosseletivas, e síntese de heterociclos como as oxazolonas e pirazolonas.
dc.descriptionCAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
dc.formatapplication/pdf
dc.languagepor
dc.publisherUniversidade Federal de Juiz de Fora (UFJF)
dc.publisherBrasil
dc.publisherICE – Instituto de Ciências Exatas
dc.publisherPrograma de Pós-graduação em Química
dc.publisherUFJF
dc.rightsAcesso Aberto
dc.subjectAzalactonas
dc.subjectReagente de schwartz
dc.subjectAminoaldeídos
dc.subjectRedução
dc.subjectHidrogenação
dc.subjectCatálise Pd / C
dc.subjectDimerização
dc.subjectBase de Brønsted
dc.subjectCarbonilação
dc.subjectCatálise Pd
dc.subjectOrganometálicos
dc.subjectAminoácidos dissubstituídos
dc.subjectHeterociclos
dc.subjectCompostos marcados com ¹³ C
dc.subjectAzlactones
dc.subjectSchwartz reagent
dc.subjectAminoaldehydes
dc.subjectReduction
dc.subjectHydrogenation
dc.subjectPd/C Catalysis
dc.subjectDimerization
dc.subjectBrønsted base
dc.subjectCarbonylation
dc.subjectPd catalysis
dc.subjectOrganometallics
dc.subjectαα-disubstituted amino acids
dc.subjectHeterocyles
dc.subject¹³ C-labeled compounds
dc.subjectCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
dc.titleO uso de azalactonas em síntese orgânica: preparação, aplicação em reações de formação de ligação C-C e em síntese total
dc.typeTese


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