| dc.contributor | Silva, Victor Luis dos Santos Teixeira da | |
| dc.contributor | http://lattes.cnpq.br/2674130607261115 | |
| dc.contributor | Henriques, Cristiane Assumpção | |
| dc.contributor | Santos, Luz Amparo Palacio | |
| dc.contributor | Borges, Luiz Eduardo Pizarro | |
| dc.creator | Albuquerque, Flávia Pereira de | |
| dc.date | 2019-05-13T18:10:26Z | |
| dc.date | 2023-09-27T03:00:16Z | |
| dc.date | 2016-07 | |
| dc.date.accessioned | 2023-09-27T13:24:42Z | |
| dc.date.available | 2023-09-27T13:24:42Z | |
| dc.identifier | http://hdl.handle.net/11422/7913 | |
| dc.identifier.uri | https://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/8906653 | |
| dc.description | The following silica supported phosphides with loading of 30 wt% were prepared, characterized and evaluated for levulinic acid hydrogenation to γ- valerolactone: Ni2P, CoP, MoP, WP and Fe2P. The catalysts were prepared in two steps: phosphate synthesis by incipient wetness followed by calcination, and phosphide synthesis by in situ temperature programmed reduction. The samples were characterized by N2 physisorption at -196 ˚C, X-Ray diffraction, inductively coupled plasma optical emission spectrometry, CO chemisorption and temperature programed CO desorption. Temperature programed surface reaction experiments were also performed with 30 wt% Ni2P/SiO2. The catalytic evaluation were performed in a three phase trickle bed reactor, using H2 as hydrogen source and water as solvent, at 30 bar, 125 ˚C and weight hourly space velocity of 15 h -1 . In such conditions, theoretical calculations showed the absence of mass-transfer limitations. Among the evaluated phosphides, the best performance was obtained by 30 wt% Ni2P/SiO2 (conversion of 60%), based on the same weight of catalyst precursor loaded in the reactor, exhibiting a turnover frequency higher than the most effective catalyst for this reaction, 5% (m/m) Ru/C, to date. However, the supported phosphides suffered deactivation due to leaching of the active phase caused by water and increased by the presence of levulinic acid. | |
| dc.description | Cinco diferentes fosfetos suportados em sílica com teor de 30% em massa foram sintetizados, caracterizados e avaliados na reação de hidrogenação de ácido levulínico a γ-valerolactona, a saber: Ni2P, CoP, MoP, WP e Fe2P. Os catalisadores foram preparados em duas etapas: síntese do fosfato, por impregnação ao ponto úmido seguida de calcinação, e síntese do fosfeto por redução à temperatura programada in situ. As amostras foram caracterizadas por fisissorção de N2 a -196 ˚C, difração de Raios-X, espectrometria de emissão ótica por plasma indutivamente acoplado, quimissorção de CO e dessorção de CO à temperatura programada. Foram realizados ainda experimentos de reação de superfície à temperatura programada empregando-se o catalisador 30% (m/m) Ni2P/SiO2. Os testes de avaliação catalítica foram conduzidos em unidade contínua, empregando-se H2 como agente redutor e água como solvente, em condições de leito trifásico, a 30 bar, 125 ˚C e velocidade espacial mássica de 15 h -1 , nas quais os cálculos teóricos indicaram não haver limitações difusionais. O catalisador 30% (m/m) Ni2P/SiO2 apresentou melhor desempenho entre os fosfetos avaliados (conversão de 60%), com base na mesma massa de precursor, apresentando atividade por sítio superior ao catalisador de referência, 5% (m/m) Ru/C. No entanto, foi observado que os fosfetos suportados sofreram desativação nas condições avaliadas, devido à lixiviação da fase ativa provocada pela água e acentuada pela presença de ácido levulínico. | |
| dc.language | por | |
| dc.publisher | Universidade Federal do Rio de Janeiro | |
| dc.publisher | Brasil | |
| dc.publisher | Instituto Alberto Luiz Coimbra de Pós-Graduação e Pesquisa de Engenharia | |
| dc.publisher | Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química | |
| dc.publisher | UFRJ | |
| dc.rights | Acesso Aberto | |
| dc.subject | Engenharia química | |
| dc.subject | Fosfetos de metais de transição | |
| dc.subject | Hidrogenação | |
| dc.subject | Gama-valerolactona | |
| dc.subject | Ácido levulínico | |
| dc.subject | CNPQ::ENGENHARIAS::ENGENHARIA QUIMICA | |
| dc.title | Hidrogenação de ácido levulínico a gama-valerolactona empregando fosfetos de metais de transição suportados em sílica | |
| dc.type | Dissertação | |
