A duloxetina (DLX) é um inibidor seletivo da recaptação de serotonina e noradrenalina, usualmente utilizado no tratamento do transtorno depressivo maior. 1-Naftol (NPH) é uma impureza tóxica produzida quando o fármaco é exposto ao meio ácido e também procedente do material de síntese da DLX. Um método indicativo de estabilidade foi desenvolvido e validado por cromatografia eletrocinética micelar para determinação simultânea de DLX e NPH, utilizando cimetidina como padrão interno. As análises foram feitas em capilar de sílica fundida (40 cm comprimento efetivo). Os melhores resultados foram encontrados com um eletrólito composto por Tris e SDS, pH ajustado em 10,6, temperatura do capilar de 25 °C e voltagem aplicada de 25 kV. As amostras injetadas por força hidrodinâmica de 50 mbar durante 5 s, as detecções foram realizada por detector de fotodiodo ajustado em 231 nm. O método demonstrou-se linear, com r=0.9999 para DLX e NPH. A seletividade do método foi determinada pela análise do placebo da DLX e de sua exposição a meios de degradação. Nenhuma interferência foi verificada. O método proposto foi desenvolvido e validado com sucesso para a análise quantitativa de DLX e NPH, sendo sensível, preciso, exato e robusto, podendo assim ser aplicado no controle de qualidade da DLX e para assegurar que o NPH não ultrapasse as quantidades limites.Duloxetine (DLX) is a selective orally administered serotonin and norepinephrine reuptake inhibitor usually used in the treatment of major depressive disorder. 1-Naphthol (NPH) is a toxic impurity produced when the drug is exposed to acid medium and also it proceeds from the synthesis material. A simple and rapid stability indicating micellar electrokinetic chromatography method was developed and validated for the simultaneous determination of DLX and NPH, using cimetidine as internal standard. The method was performed with a fused-silica capillary (effective length: 40 cm). Optimum results were obtained with Tris and SDS background electrolyte at pH 10.6, capillary temperature of 25 °C and applied voltage of 25 kV. The samples were injected hydrodynamically for 5 s at 50 mbar and detections were done by photodiode array detector set at 231 nm. The selectivity was performed through the analysis of the DLX placebo solution and the exposition to degradation media. No interference in the DLX migration was verified. The linearity of the method obtained r=0.9999 for both molecules. Also, adequate results for accuracy, limits of detection and quantification, precision and robustness were obtained. The proposed method was successfully applied for the quantitative analysis of DLX and NPH. The developed method can be applied to routine quality control of DLX and to assure that the NPH do not exceed the allowed amounts.