Estudios de glicosidación para la obtención estereoselectiva de alfa-D-galactofuranósidos 1,2-cis. Aplicación a la síntesis del trisacárido constituyente del polisacárido capsular de Streptococcus pneumoniae 22 F}

Glycosylation studies for the stereoselective synthesis of alfa-D-galactofuranosides 1,2-cis. Application to the synthesis of the trisaccharide constituent of Streptococcus pneumoniae 22f capsular polysaccharide

dc.contributorGallo, Carola
dc.creatorGola, Gabriel Francisco
dc.date2013 12 17
dc.date.accessioned2017-01-24T19:43:24Z
dc.date.available2017-01-24T19:43:24Z
dc.identifierhttp://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_5525_Gola
dc.identifierhttp://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=HASH5567156917bd665f471817
dc.identifier.urihttp://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/74080
dc.descriptionEl mayor obstáculo en glicobiología lo constituye la falta de oligosacáridos y glicoconjugados puros y bien definidos, difíciles de obtener a partir de fuentes naturales. La síntesis de oligosacáridos toma relevancia siendo fundamental la reacción de glicosidación. En los últimos años se han realizado esfuerzos sintéticos principalmente enfocados en la preparación estereoselectiva de derivados piranósicos, mientras que los estudios sobre furanosilación estereoselectiva son más limitados. En particular, los oligosacáridos que contienen galactofuranosa han despertado gran atención ya que dicha unidad, ausente en mamíferos, se encuentra presente en muchos microorganismos patógenos, siendo el metabolismo de la Galf un potencial blanco terapéutico. Los enlaces β-D-galactofuranósicos se obtienen fácilmente por participación anquimérica mientras que la síntesis diastereoselectiva de α-D-galactofuranósidos 1,2-cis es más difícil de alcanzar, y no se dispone, hasta el momento, de ningún método general. Este trabajo de tesis se enfocó en desarrollar metodologías sintéticas para la obtención estereoselectiva de enlaces α-D-galactofuranósidos 1,2-cis y su aplicación a la síntesis de oligosacáridos. Con ese fin, se evaluó la asistencia anquimérica provista por el novedoso auxiliar quiral ((S)-1-fenil-2-(fenilsulfanil)etil) en O-2 de donores de galactofuranosilo armado o desarmado sobre aceptores precursores de microorganismos patógenos. Se realizó, además, un estudio de la influencia del solvente en la reacción de glicosidación de tricloroacetimidato de O- [2,3,5,6-tetra-O-bencil-β-D-galactofuranosilo] sobre los aceptores antes utilizados. Finalmente, a partir de la evaluación de la influencia de los grupos protectores de O-3 de donores de α-D-Galf, se sintetizó el trisacárido α-D-Glcp-(1→3)-α-D-Galf-(1→2)-α- L-Rhap, constituyente del polisacárido capsular de S. pneumoniae 22F con muy buen rendimiento y diastereoselectividad completa. Este el primer ejemplo de síntesis de un oligosacárido patogénico que contiene una unidad de α-D-Galf interna. Palabras claves: D-galactofuranosa; glicosidación; 1,2-cis; tricloroacetimidato; auxiliar quiral; efectos de solvente; grupos protectores; oligosacáridos; Streptococcus pneumoniae 22F.
dc.formattext; pdf
dc.languageEspañol
dc.publisherFacultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
dc.subjectQuímica / Química Orgánica
dc.subjectD-GALACTOFURANOSA
dc.subjectGLICOSIDACION
dc.subject1,2-CIS
dc.subjectTRICLOROACETIMIDATO
dc.subjectAUXILIAR QUIRAL
dc.subjectEFECTOS DE SOLVENTE
dc.subjectGRUPOS PROTECTORES
dc.subjectOLIGOSACARIDOS
dc.subjectSTREPTOCOCCUS PNEUMONIAE 22F
dc.titleEstudios de glicosidación para la obtención estereoselectiva de alfa-D-galactofuranósidos 1,2-cis. Aplicación a la síntesis del trisacárido constituyente del polisacárido capsular de Streptococcus pneumoniae 22 F}
dc.titleGlycosylation studies for the stereoselective synthesis of alfa-D-galactofuranosides 1,2-cis. Application to the synthesis of the trisaccharide constituent of Streptococcus pneumoniae 22f capsular polysaccharide
dc.typeTesis


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