Estudos dos equilibrios de formação de complexos ternarios formados entre o 1,4,7,13,16,19 - hexaza - 10,22 - dioxaciclotetracosano (OBISDIEN) e os sistemas Cu (II) - dipeptideos e Zn (II) - dipeptideos. Hidrolise e deuteração da glicilglicina

Abstract

Os equilíbrios do OBISDIEN (1,4,7,13,16,19-hexaza-10,22-dioxaciclotetracosano), em presença e ausência dos íons metálicos cobre(II) e zinco(II), e dos dipeptídeos: glicilglicina, dl-alanil-dl-alanina e glicil-l-leucina são descritos. Os sistemas dos complexos binucleares foram caracterizados por titulação potenciométrica e por medidas de espectroscopia UV-Vis. Os complexos binucleares de cobre(II) mostram uma seletividade na complexação dos dipeptídeos, e o produto da reação de hidrólise da glicilglicina catalisada por esses complexos foi caracterizado por NMR do próton. Duas reacões catalisadas pelo complexo binuclear Zn(II)-OBISDIEN ocorrem paralelamente: a hidrólise da ligação peptídica e a deuteração de um dos CH2 da glicilglicina, o NCH2. Observou-se que grupos hidroxilas coordenados ao íon metálico nos complexos são importantes nas reações de hidrólise e deuteração. Os resultados cinéticos mostram que a espécie mais reativa na hidrólise é a trihidróxida, e a reação de deuteração também é facilitada pela presença da hidroxila no complexo.