Novos complexos organometálicos Co(III) coordenados a bases de Schiff não simétricas para mediar a foto-OMRP

Abstract

Nos últimos anos houve um crescente aumento no desenvolvimento de novas técnicas de polimerização radicalar controlada (CRP). Em vista disso, este trabalho propõe a síntese de um novo complexo de cobalto(II) não simétrico, [CoII(Salen-terc-butil)]. O precursor, o ligante e o complexo foram caracterizados por espectroscopia de absorção na região do UVVis, espectroscopia vibracional na região do infravermelho (FTIR), voltametria cíclica e Ressonância Magnética Nuclear (RMN 1H e 13C). O complexo [CoII(Salen-terc-butil)] foi utilizado como mediador na reação de foto-OMRP (Polimerização Radicalar Mediada por Complexos Organometálicos) do acetato de vinila (VAc) e acrilato de butila (BA) em diferente razões molares [BA]/[CoII]/[TPO]. Com o estudo cinético notou-se que todos os sistemas avaliados apresentaram um perfil cinético de pseudo-primeira ordem. Os sistemas com menores concentrações de TPO apresentaram maior controle, com índices de polidispersidade (Ð) abaixo de 1,5. A foto-OMRP mediada pelo complexo simétrico [CoII(Salen-di-terc-butil)] apresentou maior controle na polimerização.

In recent years there has been a growing increase in the development of new techniques of controlled radical polymerization (CRP). In view of this, this work provides a synthetic of a new non-symmetrical cobalt (II) complex, [CoII(Salen-tert-butyl)]. The precursor, the ligand and the complex were characterized by absorption spectroscopy in the UV-Vis region, vibrational spectroscopy in the infrared region (FTIR), cyclic voltammetry and Nuclear Magnetic Resonance (1H and 13C NMR). The [CoII(Salen-tert-butyl)] complex was used as a mediator in the photo-OMRP (Radical Polymerization Mediated by Organometallic Complexes) of vinyl acetate (VAc) and butyl acrylate (BA) in different molar types [BA ] / [CoII] / [TPO]. With the kinetic study it was noted that all systems based on a pseudo-first order kinetic profile. Systems with smaller TPO offer less control, with polydispersity indexes (Ð) below 1.5. The photo-OMRP mediated by the symmetric complex [CoII(Salen-di-tertbutyl)] shows greater control in polymerization.