SNRD
Hidrogenación selectiva de alquinos insaturados para la obtención de productos de química fina de alto valor agregado
Selective hydrogenation of unsaturated alkynes for producing fine chemical products with high added value
Autor
Maccarrone, María Juliana
Maccarrone, María Juliana
Institución
Resumen
La importancia de la hidrogenación selectiva de dobles y triples enlaces carbono – carbono reside en que es una de las reacciones fundamentales para la síntesis de productos de Química Fina y de la industria química en general.
En la presente tesis se realizó un estudio de las reacciones de hidrogenación parcial de 1-heptino y 3-hexino en fase líquida empleando catalizadores monometálicos y bimetálicos de tungsteno, níquel y paladio soportados en gama-alúmina. Las reacciones se llevaron a cabo en un reactor semicontínuo en las siguientes condiciones de reacción: temperaturas de reacción: 273- 323 K; presión de hidrógeno: 1,4- 2,4 bar y concentración inicial de alquino: 0,1-0,2 mol L-1. Los catalizadores fueron preparados mediante el método de impregnación por humedad incipiente y luego caracterizados mediante análisis químico, superficie específica y tamaño de poro, dispersión, difracción de rayos X (DRX), reducción a temperatura programada (RTP) y espectroscopía fotoelectrónica de rayos X (XPS).
En la hidrogenación parcial de 1-heptino, el catalizador de paladio fue más activo y selectivo que el de níquel y tungsteno. Se realizó un estudio del modelado cinético y se obtuvo que para tungsteno y níquel existe una limitación cinética en la adsorción de hidrógeno que no se encuentra en el caso del paladio. En la hidrogenación parcial de 3-hexino, los catalizadores que contienen paladio fueron los más activos. La selectividad a productos se modificó muy poco con la temperatura y se determinó un esquema de tres reacciones en paralelo donde el 3-hexino se transforma principalmente en Z-3-hexino (mayor a 90%). The importance of the selective hydrogenation of double and triple bonds carbon - carbon is that it is one of the fundamental reactions for the synthesis of fine chemical products and chemical industry in general.
In this thesis, a study of the partial hydrogenation reactions of 1- heptyne and 3-hexyne in liquid phase was realized. Monometallic and bimetallic catalysts, containing tungsten, nickel and palladium supported on gamma-alumina, were using. The reactions were carried out in a semicontinuous reactor under the following reaction conditions: reaction temperature: 273 to 323 K, hydrogen pressure: 1.4 to 2.4 bar and alkyne initial concentration: 0.1 to 0, 2 mol L-1. The catalysts were prepared by the method of incipient wetness impregnation, and then characterized by chemical analysis, surface area and pore size dispersion X-ray diffraction (XRD), temperature programmed reduction (TPR) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
In the partial hydrogenation of 1-heptyne, the palladium catalyst was more active and selective than nickel and tungsten. A study of kinetic modeling and obtained for tungsten and nickel that there is a limitation on the adsorption kinetics of hydrogen which is not in the case of palladium. In the partial hydrogenation of 3-hexyne, palladium-containing catalysts were the most active. The product selectivity changed very little with temperature and determined a three parallel reactions where 3-hexyne mainly transforms Z-3-hexyne (greater than 90%). Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas Agencia Nacional de Promoción Científica y Tecnológica Universidad Nacional del Litoral