Síntese de um complexo imidazolina-cobaltoceno e desenvolvimento de propostas para a síntese de novos ligantes quirais

Abstract

A utilização de ligantes coordenados a metais de transição para catálise estereosseletiva de reações de síntese orgânica é de grande interesse para a comunidade científica. O projeto propõe a análise, o desenvolvimento em etapas e a caracterização de dois ligantes inéditos derivados da imidazolina e do cobaltoceno, do tipo imidazolina-difenilfosfina cobaltoceno e imidazolina-paládio cobaltoceno, e a avaliação de sua aplicabilidade em reações estereosseletivas entre iminas derivadas de ésteres da glicina e benzofenona ou aldeídos e trans-nitroestireno e outros derivados α,β-substituídos. Apesar da não obtenção dos ligantes desejados para aplicação em reações testes, o desenvolvimento da proposta permitiu a obtenção e caracterização, por métodos espectroscópicos e espectrométricos, dos intermediários inéditos imidazolina cobaltoceno e imidazolina-tosil cobaltoceno com rendimentos de 87% e 80%, respectivamente, através de uma rota sintética de 5 etapas com rendimento global de 36%, bem como a obtenção de resultados importantes, tais como a síntese do intermediário derivado do cobaltoceno com grupo aldeído através de oxidação com IBX, método inédito para esse composto, resultando em um rendimento de 85%. Adicionalmente, foi elaborado um ciclo catalítico proposto para a catálise estereosseletiva utilizando o almejado imidazolina-difenilfosfina cobaltoceno baseado em um estudo relacionado a um ligante similar, reportado na literatura.

The use of ligands coordinated to transition metals to the stereosselective catalysis of organic synthesis reactions is of great interest to the scientific community. The project proposes the analysis, the development in steps and the characterization of two inedit imidazoline and cobaltocene derived ligands, the imidazoline-diphenilphosphine cobaltocene ligand and the imidazoline-palladium cobaltocene ligand, and the evaluation of their applicability in estereosselective reactions between glycine esters and benzophenone or aldehydes and trans-nitrostyrene and other α,β-substituted derivatives. Despite the fact that the desired ligands were not obtained to the purpose of their application in test reactions, the development of the proposal permitted the obtainment and the characterization by spectroscopic and spectrometric methods of the new intermediates imidazoline cobaltocene and imidazoline-tosyl cobaltocene with yields of 87% and 80%, respectively, through a synthetic route of 5 steps with global yield of 36%, as well as the obtainment of important results such as the synthesis of the cobaltocene aldehyde intermediate through the IBX oxidation, inedit method to this compound, resulting in 85% yield. Additionally, a proposed catalytic cycle was elaborated to the stereosselective catalysis using the desired imidazoline-diphenilphosphine cobaltocene based in a study of a similar ligand, reported in the literature.