OXIDAÇÃO AERÓBICA DOS MONOTERPENOS CITRONELOL E GERANIOL CATALISADA POR PALÁDIO PARA SÍNTESE DE PRODUTOS DE QUÍMICA FINA

Abstract

Neste trabalho foi aplicado com sucesso um sistema de oxidação catalítica para oxidação de dois álcoois monoterpênicos acíclicos, citronelol e geraniol. O sistema catalítico aplicado é baseado no processo Wacker, sendo usado como catalisador acetato de paládio(II) e p-benzoquinona como agente mediador nas trocas de elétrons. As reações foram realizadas em atmosfera de oxigênio molecular, com ou sem pressão, em meio a ácido acético como solvente. Com a oxidação do citronelol, foram obtidos três produtos majoritários, resultantes da oxidação de sua dupla trissubstituída: dois diacetatos além de um produto cíclico. O produto cíclico é conhecido como óxido de rosas, um composto com alto valor de mercado e visado na confecção de perfumaria fina. Os produtos diacetilizados da reação do citronelol são ésteres e apresentam potencial para serem aproveitados na indústria de química fina, como componente de fármacos, aromas e flavorizantes. Como resultado da oxidação do citronelol, foi constatado que outra dupla ligação terminal na estrutura da molécula não é necessário para oxidação da dupla trissubstituída, porém, a ausência da formação de um possível intermediário η3-η2-alil-paládio com citronelol, parece favorecer um ataque nucleofílico mais interno e a formação de outro produto. A oxidação do geraniol deu origem a dois produtos majoritários provenientes da oxidação da sua dupla trissubstituída: um mono acetilizado, e outro diacetilizado, sendo a segunda acetilização resultado de uma substituição nucleofílica da hidroxila do geraniol. A reação com o geraniol mostrou-se seletiva apenas para oxidação da dupla trissubstituída, mantendo a outra dupla ligação intacta. Os ésteres obtidos na oxidação do geraniol também possuem potencial para serem aproveitados como componentes de produtos de química fina. Tanto na reação do citronelol quanto na do geraniol, o paládio e p-benzoquinona são recuperados sem uso de co-catalisadores auxiliares, em condições acima de pressão atmosférica de oxigênio molecular. O sistema catalítico aplicado mostra-se como uma rota atrativa para obtenção de produtos oxigenados a partir de compostos de origem biorrenováveis.