| dc.description | Los parámetros cinéticos y termodinámicos de activación en las lactonas, han sido
estudiados a través de una descomposición térmica en fase gas. Se utilizó un paquete
computacional Gaussian 03W, empleando la Teoría del Funcional de la Densidad, con
diversos funcionales como: B3LYP, B3PW91, MPW1PW91 y PBEPBE; y diferentes
funciones bases gaussianas. Mediante este programa, se realizó la optimización de la
geometría de los compuestos oxetan-2-ona y 4-metil-oxetan-2-ona, la determinación del
estado de transición de ambos compuestos, el cálculo de frecuencias, la determinación
de parámetros cinéticos y termodinámicos, el estudio poblacional a través de un análisis
del orbital natural de enlace y, finalmente, la determinación del avance de una reacción
mediante un estudio de las coordenadas de reacción intrínsecas. Los resultados indican
que, las reacciones de la oxetan-2-ona y del 4-metil-oxetan-2-ona ocurren a través de un
mecanismo que involucra un proceso de descarboxilación, dando como únicos
productos eteno, propeno y dióxido de carbono. En el nivel de teoría B3PW91 y
MPW1PW91, se encontró mayor correlación entre los resultados experimentales y los
teóricos en las diferentes funciones bases utilizadas. En muchos casos, los cálculos
teóricos no pueden dar respuestas definitivas, pero son suficientemente razonables como
para permitir una interacción fructífera entre teoría y experimento. | |
