| dc.description | En el presente trabajo se han realizado cálculos ab initio de la cinética de
reacción de la eliminación de los siguientes alcoholes terciarios: t-butanol, 2-metil-2-
butanol y 2-metil-2-pentanol, catalizados con HCl en fase de gas. Para tal fin, se uso
el paquete computacional Gaussian 98, que incluía tanto la Teoría del Funcional de la
Densidad (TDF) y sus métodos: B3LYP, B3PW91 y MPW1PW como la Teoría de
Perturbaciones de Møller-Plesset de segundo orden MP2. En primera instancia, se
llevó a cabo optimizaciones geométricas de los reactantes, estados de transición y
productos, y posteriormente se realizaron los cálculos frecuenciales. Estos últimos
cálculos, permitieron identificar los puntos estacionarios en las coordenadas de
reacción de la Superficie de Energía Potencial. Una vez caracterizados estos estados,
se procedió a determinar los parámetros cinéticos y termodinámicos para cada
alcohol. Estos en general, no mostraron un patrón definido por cada método y base
utilizados, ya que se encontró bastante discrepancia entre ellos pero excelentes si los
comparamos con los experimentales. Para el t-butanol, el mejor resultado se obtuvo
con el método B3LYP//6-31g(d,p); para el 2-metil-2-butanol, el mejor método fue el
MPW1PW91//631-g(d,p); y finalmente para el 2-metil-2-pentanol, el mejor fue el
B3PW91//3-21g. Un cálculo NBO determinó que todas las reacciones transcurrían a
través de un estado de transición cíclico concertado de 6 miembros, incluyendo el
catalizador. Dicho cálculo también reveló que la ruptura del enlace C1-H6 debe ser el
factor determinante de la reacción, mientras que la ruptura del enlace Cl4-H5 tiene
una participación importante. | |
