| dc.description | O uso de catalisadores para mediar transformações quimiosseletivas em condições fisiológicas é uma adição recente ao campo da biologia química, um campo denominado de “catálise bio-ortogonal”. Umas das principais reações utilizando paládio como catalisadores bio-ortogonais é a desproteção de grupos aminas e alcoóis através da clivagem de ligações CN e C-O, com as mais diversas aplicações, entre elas a ativação espaço-temporal de proteínas em células vivas. Dentre as aplicações, a reação de despropargilação se destaca, visto sua maior eficiência quando comparada com outras reações de desproteção. O mecanismo destas reações catalisadas por paládio, todavia, é incerto, pois nenhum estudo mecanístico sistemático foi realizado até o presente momento. Neste contexto, este projeto visa o desenvolvimento de novos substratos modelos para aplicação na catálise bio-ortogonal de reações de despropargilação de éteres aromáticos, como pré-requisito para o entendimento do mecanismo e desenvolvimento de novos catalisadores. Ao todo foram sintetizados seis substratos partindo do 2-aminotiofenol e do 2-, 3- ou 4- hidroxibenzaldeído, seguido da propargilação dos mesmos, com rendimentos entre 23 % e 88 %, e grau de pureza adequado para o uso desses em reações de O-despropargilação. A caracterização dos compostos foi realizada pela análise de RMN de 1H e de 13C, por IV, HRMS e por ponto de fusão. Avaliaram-se ainda os espectros de absorção na região do UV-vis e de fluorescência dos novos substratos, visto que é de interesse que os mesmos forneçam produtos cuja formação possa ser acompanhada por espectrofotometria de UV-vis. Todas as bandas na região do UV-vis foram atribuídas as principais transições presentes nos compotos e os coeficientes de absortividade molar foram determinados, sendo que os substratos propargilados apresentaram os menores valores, devido a mudança na planaridade da estrutura. Os estudos cinéticos foram realizados em meio aquoso, avaliando-se a reação de O-despropargilação catalisada por paládio. Os substratos não se mostraram, todavia, bons modelos para o acompanhamento dessa reação, visto a dificuldade de acompanhar a cinética por UV-vis. (Observou-se ainda a formação do complexo [Pd(2-HPBT)2].) | |
