| dc.description | A espectroscopia de ressonância magnética nuclear é uma poderosa
ferramenta para a elucidação estrutural e para o estudo de transformações
químicas, intensamente utilizada na área de química orgânica. Recentemente,
a fronteira de suas aplicações tem se expandido para incluir a análise de
biofluidos com o fim de tentar identificar padrões associados às mais variadas
condições fisiopatológicas que, ao afetarem o metabolismo, deixam sua marca
de forma reconhecível nos espectros de RMN destas matrizes complexas.
Elucidação estrutural (a) estudamos pela primeira vez as diferenças
estruturais entre cloridrato de cocaína e sua base livre, conhecida como
crack , usando a espectroscopia de RMN em solução e no estado sólido. Em
solução, determinamos que o grupo benzoato tem orientação equatorial,
enquanto o grupo metóxi-carbonil tem orientação axial. No caso dos
experimentos realizados no estado sólido, foi possível distinguir amostras de
cloridrato de cocaína e de crack , demonstrando que o crack não tem uma
estrutura cristalina e, conseqüentemente, seu espectro apresenta uma maior
dispersão das freqüências de ressonância; (b) investigamos e caracterizamos
por RMN de 1H, de 13C e de 19F, a substância que provocou a morte súbita de
uma jovem de 19 anos de idade, após inalação durante uma festa, como sendo
1,1,1-dicloro-flúor etano, que é livremente comercializado; (c) caracterizamos a estabilidade da cadeia de polifosfato de sódio e do gel de polifosfato de
alumínio frente à radiação gama, usando a RMN de 31P e mostramos que é
factível utilizar o polifosfato em substituição a ortofosfatos em nutrição
parenteral e também que é possível utilizar o gel citado como matriz polimérica
para um sensor de radiação gama baseado na formação de polianilina; (d)
caracterizamos e fizemos a atribuição inédita dos sinais dos espectros de RMN
de 1H e de 13C de uma série de compostos derivados do 1,2,4-oxadiazol com
propriedades de cristais líquidos; (e) criamos um banco de dados espectrais
usando RMN de 1H, de 11B, de 13C e de 19F de uma série de trifluoroboratos
orgânicos que têm aplicação em síntese orgânica; (f) investigamos um possível
erro na preparação de um medicamento, em farmácia de manipulação, para
tratamento de hipertensão e controle da freqüência cardíaca baseado em
maleato de enalapril e atenolol, sendo a análise por RMN provavelmente
inédita em litígios desta natureza no Brasil.
Mecanismos de reação e processo Identificamos intermediários de reações
orgânicas, como: (g) complexos de Meisenheimer, formados durante a hidrólise
alcalina do 3,5-dinitro benzoato de metila, que apresentamos na forma de uma
técnica de ensino-aprendizagem na identificação de intermediários de reação;
(h) hemiacetal, observado a partir da inesperada formação de formaldeído
como intermediário da reação de formação de N-(arilmetilamino) ftalimidas,
cujo mecanismo foi investigado. (i) Finalmente, estudamos o efeito das ondas
de ultrassom sobre a solução de polianilina em dimetil sulfóxido (DMSO),
quando observamos e caracterizamos a redução do teor de água dissolvida,
tendo apresentado como hipótese explicativa a formação e o consumo do radical hidroxila. Esta redução do teor de água na solução de DMSO na
presença de um sequestrante de radicais, pode ser compreendida como uma
forma rápida e eficiente de secagem do DMSO. Demonstramos ainda que as
propriedades óticas das formas oxidada, dopada e não-dopada da polianilina
mudam completamente após a interação com as ondas de ultrassom.
Análise de biofluidos (j) criamos um modelo metabonômico, a partir de
espectros de RMN de 1H de urina, para distinguir amostras fornecidas por
pacientes portadores de infecção pelo vírus da hepatite C (HCV) e por
pacientes não-infectados. Isso foi possível aplicando análise de componentes
principais (ACP) e análise de discriminantes (DA) aos dados espectrais. Tal
modelo visa se constituir em uma alternativa não invasiva ao exame de
sangue, normalmente utilizado em triagens em bancos de sangue. O modelo
construído apresentou valores de sensibilidade e especificidade iguais a 96,9%
e 94,1%, respectivamente. Já os valores preditivos positivo e negativo são
iguais a 97,0% e 93,9%, respectivamente. O modelo foi cross-validado,
classificando corretamente 90,9% das amostras e tendo 95,5% de
concordância com os resultados apresentados pelo modelo completo.
Demonstramos, portanto, que a técnica e o biofluido escolhidos têm potencial
para serem utilizados como método de rotina no rastreamento de casos de
infecção pelo HCV, caracterizando-se como uma metodologia mais rápida e
menos onerosa do que as que atualmente são utilizadas | |
