| dc.identifier | Lopes Barros de Araújo, Patrícia; Silvano de Araújo, Elmo. Compósitos nanoestruturados de Polianilina com Poli (Metacrilato de Metila) e Poli (Hidroxibutirato) : preparação, propriedades e efeitos radiolíticos. 2007. Tese (Doutorado). Programa de Pós-Graduação em Tecnologias Energéticas e Nucleares, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, 2007. | |
| dc.description | Polímeros Intrinsecamente Condutores (PICs) são macromoléculas orgânicas que exibem
características de condutividade elétrica semelhantes aos metais. A polianilina (PANI) é conhecida
como o PIC que apresenta, provavelmente, a melhor combinação de estabilidade, condutividade e
baixo custo. Neste trabalho, sintetizou-se a PANI na forma nanoestruturada e foram confeccionados
e caracterizados nanocompósitos poliméricos contendo PANI em matriz de polímero isolante, poli
(metacrilato de metila) (PMMA) e biodegradável, poli (3-hidroxibutirato) (PHB). Dentre as
aplicações potenciais destes compósitos, estão o desenvolvimento de novos materiais estáveis à
radiação ionizante, aplicáveis como plásticos médicos e o desenvolvimento de novos materiais
orgânicos condutores, mecanicamente estáveis, conhecidos como metais sintéticos para uso em
micro-nanoeletrônica e biomedicina. Nanoestruturas fibrilares de polianilina dopada com HCl
(PANF-HCl), sintetizadas pelo método de polimerização interfacial, foram dispersas em matriz de
PMMA comercial, em 0,15%, em massa, e êndic quanto à ação radioestabilizante. Nesta
concentração, as PANF-HCl apresentaram capacidade de estabilizar a matriz de PMMA comercial
submetida à irradiação com raios gama em dose padrão de esterilização de 25kGy, de maneira a
preservar 92% da massa molar viscosimétrica média (Mv) inicial do PMMA. Em amostras-controle
irradiadas com a mesma dose, a retenção atingiu 42%. A produção de nanofibras de PANI foi
também alcançada em sistemas monofásicos aquosos utilizando ácido (±)-canfor-10-sulfônico como
dopante primário. Filmes compósitos de PMMA/PANI desdopada (PANI-EB) contendo 0,15% de
PANI-EB, tanto em formato nanofibrilar quando granular, mostraram menores valores de α (número
de cisões por molécula original) que as amostras-controle, quando submetidos à irradiação com raios
gama na dose de 25kGy. Particularmente, em compósitos contendo nanofibras, não houve alteração
detectável de Mv após irradiação nesta dose (α ≈ 0). Na dose de 75kGy, os compósitos de
PMMA/PANI-EB também sofreram menor degradação que as amostras-controle, mostrando que a
PANI-EB é capaz de atuar como aditivo radioestabilizante em doses mais altas que a dose de
esterilização. Quatro tipos de compósitos de PHB/nanofibras de PANI dopadas com HCl, em
concentração entre 8 e 55% de PANI (em massa) foram preparados por polimerização da PANI in
situ, em presença de emulsão de PHB. Estes compósitos apresentaram boa homogeneidade e
características semicondutoras. Dados de FTIR e difração de raios X sugerem que os dois polímeros
não interagem de maneira relevante nestes compósitos. A irradiação com raios gama, na dose de
25kGy, do compósito de PHB contendo 28% de PANI-HCl elevou sua condutividade de 4,5 x 10-2
para 1,1 S/m. Isto mostra a possibilidade de melhoramento das propriedades elétricas do material
quando submetido à dose de esterilização. Estudos realizados pelo teste de Sturm mostraram que a
irradiação com raios gama, nesta mesma dose, provocou a diminuição da biodegradabilidade do
material compósito. Estes estudos também evidenciaram que os compósitos, irradiados ou nãoirradiados,
se biodegradam mais rápido que o PHB durante o primeiro mês de testes. A partir deste
período, a biodegradação do PHB se acelera, enquanto que a degradação do compósito praticamente
deixa de ocorrer. A PANI-HCl não sofreu degradação apreciável num período de testes de 80 dias | |
