| dc.contributor | Mohan Srivastava, Rajendra | |
| dc.creator | Nascimento de Oliveira, Ronaldo | |
| dc.date | 2014-06-12T23:15:21Z | |
| dc.date | 2014-06-12T23:15:21Z | |
| dc.date | 2006 | |
| dc.identifier | Nascimento de Oliveira, Ronaldo; Mohan Srivastava, Rajendra. Síntese de glicosídeos 2,3-insaturados, aminoaçúcares e compostos glicoconjugados. 2006. Tese (Doutorado). Programa de Pós-Graduação em Química, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, 2006. | |
| dc.identifier | https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/9602 | |
| dc.description | A reação de tri-O-acetil-D-glucal 1 com vários álcoois na presença de NbCl5/CH2Cl2/t.a. ou
NbCl5/THF/refluxo, ou montmorillonite K-10/ CH2Cl2/refluxo leva a formação de alquil α-glicosídeos
insaturados 4a-j em altos rendimentos. A estes glicosídeos aplicamos as reações de hidrólise, proteção
seletiva no C-6, desproteção, oxidação e carbonatação na síntese de diversos intermediários.
Os alquil 4,6-di-O-acetil-2,3-didesoxi-α-D-eritro-hex-2-enopiranosídeo 4a-c foram submetidos a
reação de azidação via complexo de paládio, fornecendo uma mistura de azidoaçúcares com
predominância de 2-azidoaçúcares quando utilizamos Pd(PPh3)4. Esta reação de azidação tornou-se régioe
estereosseletiva quando adicionamos o ligante dppb. A utilização dos carbonatos alílicos 31a-c, usando
Pd2(dba)3/PPh3 como catalítico, nesta reação, forneceu exclusivamente os 4-azidoaçúcares 47a-c de
configuração eritro.
Os 4-azidoaçúcares e 2-azidoaçúcares sintetizados foram submetidos à reação de bis-hidroxilação e
acetilação seguida de hidrogenação, fornecendo respectivamente os 4-amino-α-D-manopiranosídeo 100 e
o 2-amino-α-D-altropiranosídeo 102.
Dando continuidade à reação de substituição alílica, usamos o sistema de Pd(PPh3)4/dppb na síntese
de uma série de glicosídeos insaturados contendo várias aminas heterocíclicas, por exemplo benzatriazol,
benzaimidazol, tio-benzatiazol e uracilas. Este método mostrou ser extremamente importante com respeito
a preparação clássica destes compostos. Por esse método, foram preparados os produtos 54, 55, 61-66
com interesse de no futuro testar suas atividades biológicas.
Na funcionalização de açúcares insaturados por catálise organometálica, aplicamos a catálise com
Cu(I) na reação de 4-azidoaçúcares 43a e 47a com diversos alcinos funcionalizados contendo funções do
tipo álcool, ácido, éster, cetona, fitalimida e NHBoc; isto nos permitiu de obter açúcares insaturados
substituídos na posição 4 por 1,2,3-triazóis em ótimos rendimentos. Este método também foi empregado
na síntese de neoglicoconjugados. A estrutura e configuração destes novos e interessantes açúcares foram
estabelecidas | |
| dc.format | application/pdf | |
| dc.language | por | |
| dc.publisher | Universidade Federal de Pernambuco | |
| dc.subject | aminoaçúcares | |
| dc.subject | compostos glicoconjugados | |
| dc.title | Síntese de glicosídeos 2,3-insaturados, aminoaçúcares e compostos glicoconjugados | |
| dc.type | doctoralThesis | |
