| dc.contributor | SÁ, Gilberto Fernandes de | |
| dc.creator | VALE, Juliana Alves | |
| dc.date | 2014-06-12T23:15:14Z | |
| dc.date | 2014-06-12T23:15:14Z | |
| dc.date | 2006 | |
| dc.identifier | Alves Vale, Juliana; Fernandes de Sá, Gilberto. Complexos de íons lantanídeos como catalisadores em reações orgânicas. 2006. Tese (Doutorado). Programa de Pós-Graduação em Química, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, 2006. | |
| dc.identifier | https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/9579 | |
| dc.description | O uso de complexos de lantanídeos quirais como novos catalisadores em
síntese assimétrica tem sido extensivamente estudado na última década. Neste
contexto, a busca por novos ligantes quirais e novos compostos de lantanídeos
tem despertado grande interesse. Neste trabalho, ligantes quirais contendo
grupamento sulfóxidos e aminoácidos N-protegidos foram sintetizados e aplicados
juntamente com íons lantanídeos em catálise assimétrica. Os melhores resultados
foram obtidos com complexos ditiocarbamatos de lantanídeos e ligantes
aminoácidos N-protegidos para reações de adições assimétricas de cianeto a
aldeídos e de hidreto a cetonas pró-quirais. Os álcoois e as cianidrinas formados
apresentaram elevados rendimentos e excessos enantioméricos. A formação do
catalisador quiral in situ foi evidenciada pela mudança de coloração da mistura
reacional de laranja para incolor e uma forte luminescência vermelha,
característica do íon Eu+3 quando exposto à radiação ultravioleta. Este catalisador
quiral foi caracterizado em solução através de dois experimentos: métodos de
diluição estequiométrica e variação contínua (método de Job), obtendo-se um
complexo com uma razão estequiométrica de 3:1 de N-p-tosila-L-fenialanina(21b):
1,10-fenantrolina dietilditiocarbamato de európio [Eu(Et2NCS2)3fen)].
Os complexos ditiocarbamatos de lantanídeos ainda foram aplicados como
ácidos de Lewis na reação de adição simétrica de cianeto a vários aldeídos, sendo
o complexo dietilditiocarbamato de Itérbio [Yb(Et2NCS2)3fen)] o que proporcionou
os melhores resultados. Usando quantidade catalítica do complexo, foi possível
obter cianidrinas em bons rendimentos com elevada velocidade de reação. A
adição de cianeto a benzaldeído foi acompanhada por espectroscopia de emissão,
onde foi possível detectar a formação dos intermediários envolvidos na reação
catalítica e estabelecer o estudo cinético da reação | |
| dc.format | application/pdf | |
| dc.language | por | |
| dc.publisher | Universidade Federal de Pernambuco | |
| dc.subject | complexo de lantanídeo | |
| dc.subject | catálise assimétrica | |
| dc.subject | aminoácidos Nprotegidos | |
| dc.subject | sulfóxidos quirais | |
| dc.subject | cianidrinas | |
| dc.subject | álcoois | |
| dc.subject | luminescência | |
| dc.title | Complexos de íons lantanídeos como catalisadores em reações orgânicas | |
| dc.type | doctoralThesis | |
