| dc.contributor | BIEBER, Lothar Wilhelm | |
| dc.creator | ANJOS, Jóse Ayron Lira dos | |
| dc.date | 2014-06-12T23:13:58Z | |
| dc.date | 2014-06-12T23:13:58Z | |
| dc.date | 2008-01-31 | |
| dc.identifier | Ayron Lira dos Anjos, Jóse; Wilhelm Bieber, Lothar. Estudo mecanístico da síntese de alquilfenilselenetos, pela reação tipo Zn-Barbier em meio aquoso. 2008. Tese (Doutorado). Programa de Pós-Graduação em Química, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, 2008. | |
| dc.identifier | https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/9307 | |
| dc.description | Alquilfenilselenetos são intermediários sintéticos bastante versáteis. Em adição a
métodos tradicionais, um método de síntese foi desenvolvido por Bieber envolvendo
haletos orgânicos e disseleneto de difenila na presença de zinco em acetonitrila / água
para uma ampla classe de substratos. A falta de precedentes no entendimento desta
reação limita a escolha das condições que favoreçam a obtenção dos melhores
resultados; isto nos impulsionou a investigar o mecanismo da reação.
O estudo consiste em analisar o comportamento da reação envolvendo haletos de
alquila com diferente grau de impedimento e reatividade. Em outros experimentos
usamos haletos que indicam o envolvimento de espécies radicalares através de
rearranjos unimoleculares rápidos e verificamos a suscetibilidade deste comportamento
pela modificação das condições utilizadas, tais como, o pH da solução aquosa, a
superfície ativa e o modo de adição do zinco, a concentração do disseleneto, a
quantidade e natureza do solvente orgânico, o uso de sais de metais de transição ou de
inibidores ou de promotores radicalares, além da aplicação de rotas alternativas que
promovam especificamente a redução do disseleneto ou do haleto de alquila.
A análise dos resultados indica uma competição entre os mecanismos SN2 e
SRN1, sendo o mecanismo SN2 favorecido em reações com haletos primários e
secundários, caso em que o mecanismo do tipo SRN1 aparece apenas como um caminho
secundário; contudo em reações que envolvem haletos de alquila terciários o
mecanismo do tipo SRN1 ocorre como o único mecanismo possível e fornece o produto
em rendimentos preparativos quando se utiliza excesso do halogeneto de alquila | |
| dc.description | Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico | |
| dc.format | application/pdf | |
| dc.language | por | |
| dc.publisher | Universidade Federal de Pernambuco | |
| dc.subject | Reação de Barbier | |
| dc.subject | Relógio radicalar | |
| dc.subject | Fenilselenetos | |
| dc.title | Estudo mecanístico da síntese de alquilfenilselenetos, pela reação tipo Zn-Barbier em meio aquoso | |
| dc.type | doctoralThesis | |
