| dc.contributor | FERREIRA, Ricardo de Carvalho | |
| dc.creator | PONTES, Frederico José de Santana | |
| dc.date | 2014-06-12T23:03:03Z | |
| dc.date | 2014-06-12T23:03:03Z | |
| dc.date | 2004 | |
| dc.date.accessioned | 2018-04-27T12:14:13Z | |
| dc.date.available | 2018-04-27T12:14:13Z | |
| dc.identifier | Frederico José de Santana Pontes; Ricardo de Carvalho Ferreira. Estudos teóricos modelos de catálise assimétrica e autocatálise em reação de adição de organozinco a aldeídos. 2004. Dissertação (Mestrado). Programa de Pós-Graduação em Química, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, 2004. | |
| dc.identifier | http://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/8883 | |
| dc.identifier.uri | http://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/1407497 | |
| dc.description | Foram realizados cálculos de química quântica de otimização de geometria,
incluindo estados de transição, de moléculas e de complexos contendo átomos de zinco
envolvidos em reações de adição de organozinco a aldeídos por meio de catálise e
autocatálise assimétrica que apresentam elevados excessos enantioméricos.
Os resultados obtidos demonstram a necessidade da substituição do modelo
proposto na literatura para a amplificação da quiralidade na reação de adição estudada.
Particularmente, no que se refere à suposição, não corroborada neste trabalho, de que o
dímero heteroquiral (RS ou SR) é mais estável que o dímero homoquiral (RR ou SS).
As otimizações de geometria com os métodos RHF e B3LYP foram realizadas com
o programa Gaussian98. Para os cálculos semi-empíricos de otimização de geometria e
estado de transição da reação utilizou-se o programa MOPAC2000.
O método B3LYP/SDD(Zn)/6-31G mostrou-se o mais adequado para a descrição
da geometria dos compostos estudados juntamente com o método semiempírico MNDO/d.
Este último mostra-se particularmente adequado para a obtenção dos estados de transição
da reação.
A utilização de um modelo onde os dímeros formados pelos alcóxidos de zinco
atuam como catalisadores da reação foi reforçada a partir dos cálculos realizados. A partir
da substituição dos hidrogênios dos anéis pirimidinil dos dímeros por grupos doadores e
retiradores de elétrons foi possível relacionar o efeito dos substituintes com o grau de nãolinearidade
da reação | |
| dc.language | pt_BR | |
| dc.publisher | Universidade Federal de Pernambuco | |
| dc.subject | Autocatálise | |
| dc.subject | organozinco | |
| dc.subject | efeito não-linear | |
| dc.title | Estudos teóricos modelos de catálise assimétrica e autocatálise em reação de adição de organozinco a aldeídos | |
| dc.type | Tesis | |
