| dc.description | Com o objetivo de desenvolver novos ligantes capazes de coordenarem mais de um
íon lantanídeo, o presente trabalho mostra a síntese de sistemas trinucleares para
aplicações em fotônica e sua caracterização, via análise elementar, espectroscopia na
região do infravermelho e ultravioleta, ressonância magnética nuclear de 1H e 13C. Um
estudo minucioso, acerca dos compostos inéditos sintetizados, mostrou a necessidade da
substituição das moléculas de água (1a esfera de coordenação) por ligantes. Após
substituição por ligantes heterobi(tri)aris (bipiridina, fenantrolina e terpiridina), já
descritos na literatura, os complexos apresentaram suas propriedades espectroscópicas
promissoras quanto a aplicação desejada. Os dados de análise elementar (experimentais
e teóricos) dos complexos apresentaram boa concordância; confirmando assim, as
fórmulas mínimas propostas. Os dados da espectroscopia na região do ultravioleta e
infravermelho corroboraram para intuir que os ligantes encontram-se coordenados aos
íons lantanídeos. A espectroscopia de luminescência mostrou as transições
características dos íons Eu3+ e Tb3+. Para os complexos de gadolínio (III), foram
determinados os estados tripletos, oriundos dos ligantes, através de medidas de
fosforescência. A partir de um diagrama de energia, o qual estima valores de tripletos,
pode-se entender alguns fenômenos observados experimentalmente, como a baixa
luminescência apresentada pelo complexo precursor (sem ligantes heterocíclicos), bem
como a emissão dos ligantes nos complexos de térbio. Os parâmetros R02 e de
intensidades (Ωλ), determinaram que o complexo [Eu3(TRI)(bipy)6(H2O)6]Cl6 apresenta
um campo ligante forte (maior mistura nos J s), maior fator de covalência e menor
perturbação em seu efeito quelato (β-dicetona) com a coordenação de ligantes
heterobiaris; isto, comparando-se aos complexos [Eu3(TRI)(phen)6(H2O)6]Cl6 e
[Eu3(TRI)(terpy)6]Cl6. Os complexos sintetizados mostraram também altos valores de
rendimento quântico em solução; 50% para o complexo EuTRIbipy, 26% para
EuTRIterpy e 5,6 % no complexo EuTRIphen | |
