| dc.description | Compostos organoestanho são importantes intermediários em síntese orgânica,
além de possuírem atividade biológica e poderem ser utilizados em química de
materiais. Logo, a determinação de suas estruturas moleculares é essencial para a
racionalização da reatividade química e na determinação do mecanismo de reação.
Cálculos quânticos dos parâmetros de RMN (deslocamentos químicos e constantes de
acoplamento) são importantes para a atribuição dos sinais para a determinação estrutural
de compostos organometálicos contendo estanho. Entretanto, estes cálculos são
desafiadores, pois efeitos relativísticos e de correlação eletrônica são relevantes e
significativos.
Métodos DFT foram utilizados na investigação da influência de diversos fatores
nos cálculos dos parâmetros de RMN de organoestananas, a saber, efeitos relativísticos
escalares com o método ZORA e de acoplamento spin-órbita (SO), conjuntos de
funções de base, e dos efeitos do solvente com o modelo de dielétrico contínuo
COSMO. Para os estereoisômeros EEEE, EEEZ, EEZZ, EZZZ, e ZZZZ da
tetracrotilestanana, Sn(CH2CH=CHCH3)4, resultados obtidos apresentaram uma forte
dependência com as estruturas moleculares e com a inclusão dos efeitos relativísticos e
do solvente. Com a inclusão destes efeitos, obteve-se resultados em excelente
concordância com os dados experimentais, sendo possível a diferenciação entre os
estereoisômeros. Também para os derivados de clorometilestananas, SnMe4-xClx, com x
= 0, 1, 2, 3 e 4, obteve-se resultados compatíveis e consistentes com os experimentos
em clorofórmio, mas resultados experimentais em água precisam ser modelados mais
detalhadamente.
A viabilidade de se aumentar a resolução dos espectros de RMN com a aplicação
de campo elétrico externo foi estudada com a determinação das variações das constantes
de blindagem 13C e 1H no benzeno na presença de uma fileira de carga pontuais que
mimetizam campos elétricos uniformes. Variações de (1-10)ppm para 13C e de (0,1-
1)ppm para 1H nas constantes de blindagem foram observadas para campos elétricos da
ordem de (1-10)×108 V/m (1-10 MV/cm). Cabe ressaltar, que neste intervalo de campo
elétrico as variações das constantes de blindagem não foram lineares, aumentando mais
acentuadamente para campos elevados | |
