Indução assimétrica remota na adição de enolatos de boro de metilcetonas quirais a adeídos quirais e aquirais
Remote asymmetric indusction in the addition of boron enolates of chiral methyl ketones to chiral and achirals adehydes
| dc.creator | Pinheiro, Savio Moita | |
| dc.date | 2010 | |
| dc.date | 2017-03-31T10:07:53Z | |
| dc.date | 2017-10-16T13:10:03Z | |
| dc.date | 2017-03-31T10:07:53Z | |
| dc.date | 2017-10-16T13:10:03Z | |
| dc.date.accessioned | 2018-03-29T05:43:25Z | |
| dc.date.available | 2018-03-29T05:43:25Z | |
| dc.identifier | PINHEIRO, Savio Moita. Indução assimétrica remota na adição de enolatos de boro de metilcetonas quirais a adeídos quirais e aquirais. 2010. 353 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. | |
| dc.identifier | http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248471 | |
| dc.identifier.uri | http://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/1362245 | |
| dc.description | Orientador: Luiz Carlos Dias | |
| dc.description | Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química | |
| dc.description | Resumo: As reações aldólicas com enolatos de boro de metilcetonas quirais contendo o protetor p-metóxi- benzilideno cetal (105 e 106) levaram a obtenção do diastereoisômero com indução 1,5-anti em boas seletividades. A avaliação do processo de dupla-diastereosseletividade da metilcetona 105 mostrou que existe uma influência parcial por parte do aldeído no nível de seletividade. Reações aldólicas com metilcetonas acíclicas 1,2-syn-dissubstituídas contendo os grupos protetores PMB (108) e TBS (107) levaram ao isômero 1,5-anti em baixa seletividade. O emprego das metilcetonas contendo a relação 1,2-anti entre os seus estereocentros mostrou baixos níveis de indução 1,5-anti para a metilcetona 109 e 1,5-syn, para a metilcetona 110, eliminando a possibilidade de competição entre as induções 1,4-syn e 1,5-anti. Com o objetivo de compreender os fatores que controlam a reação aldólica, outros estudos estão em andamento no nosso grupo de pesquisas. | |
| dc.description | Abstract: We report herein that good to excellent levels of 1,5-anti stereoinduction are obtained in boron enolate aldol reactions of 1,2-syn -alkoxy methyl ketones with achiral aldehydes, when the b-alkoxy protecting group is part of a benzylidene ketal. The strong internal stereoinduction of the b-alkoxy stereocenter of the boron enolates dominates the overall stereochemical outcome of the corresponding aldol addition reactions, leading to the 1,5-anti products with good levels of diastereoselectivities. Even with the use of acyclic a-methyl-b-alkoxy methyl ketones, the b-stereocenter plays a dominant role in determining the sense of 1,5-anti asymmetric induction, although lower levels of diastereoselectivities were obtained. Due to the lower energy difference observed between transition states, it looks like a mismatched relationship case as a competition between 1,4-syn induction from the a-methyl stereocenter and 1,5-anti induction from the b-alkoxy stereocenter. The results showed a predominance of 1,5-induction in competition with 1,4-induction. | |
| dc.description | Doutorado | |
| dc.description | Quimica Organica | |
| dc.description | Doutor em Ciencias | |
| dc.format | 353 p. : il. | |
| dc.format | application/pdf | |
| dc.language | Português | |
| dc.publisher | [s.n.] | |
| dc.subject | Síntese orgânica | |
| dc.subject | Reação aldólica | |
| dc.subject | Enolatos de boro | |
| dc.subject | Indução assimétrica | |
| dc.subject | Organic synthesis | |
| dc.subject | Aldol reaction | |
| dc.subject | Boron enolates | |
| dc.subject | Asymmetric induction | |
| dc.title | Indução assimétrica remota na adição de enolatos de boro de metilcetonas quirais a adeídos quirais e aquirais | |
| dc.title | Remote asymmetric indusction in the addition of boron enolates of chiral methyl ketones to chiral and achirals adehydes | |
| dc.type | Tesis |