Orientador: Pedro Luiz Onofrio VolpeDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuimicaResumo: Este trabalho consiste em um estudo experimental do volume molar em excesso 'V POT. E' m de soluções líquidas binárias de clorofórmio + n-butilamina ou + s-butilamina; ou + dietilamina; ou + trietilamina a 288,15, 293,15, 298,15 e 303,15 K em função da composição e à pressão atmosférica, com o objetivo de estudar os possíveis efeitos físicos, químicos e estruturais nestes sistemas. Os dados experimentais foram ajustados a um polinômio do tipo Redlich-Kister e os resultados foram utilizados no cálculo de outras grandezas termodinâmicas, tais como, volume parcial molar, volume parcial molar em excesso, volume molar aparente, e volume molar aparente total. O 'V POT. E' m foi determinado indiretamente pela técnica de densitometria de oscilação mecãnica. Para os quatro sistemas estudados, e em todas as temperaturas os dados de 'V POT. E' m são negativos e tornam-se mais negativos com o aumento da temperatura. Os pontos de mínimo nos gráficos de 'V POT. E' m versus fração por mol de clorofórmio situam-se entre 0,35 e 0,50, dependendo do sistema. Os volumes parciais molares à diluição infinita do clorofórmio e das aminas são negativos em todas as temperaturas estudadas, e tornam-se mais negativos com o aumento da temperatura. Os resultados sugerem um pronunciado efeito estrutural (volume molar e volume livre) no valor de 'V POT. E' m , assim como a indicação da existência de fortes interações entre clorofórmio e aminas, mais evidentes no sistema contendo trietilaminaAbstract: This work consists on a experimental study of excess molar volume 'V POT. E' m of binary liquid solutions of chloroform + n-butylamine, or + s-butylamine, or + diethylamine, or + triethylamine at 288,15, 293,15, 298,15, 303,15 K as a function of composition and at atmospheric pressure, with the objective to study the possibles physical, chemical and structural effects in these systems. The experimental data were adjusted to a Redlich-Kister type equation, and the results were used to determine other thermodynamic functions, as, partial molar volume, excess partial molar volume, apparent molar volume and total apparent molar volume. The 'V POT. E' m was determined indirectly through mechanical oscilation densitometry technique. For the four systems studied, at all temperatures the data of 'V POT. E' m are negative and become more negative with the increasing of the temperature. The points of minimum on the plots of 'V POT. E' m versus molar fraction of chloroform are in between 0,35 and 0,50, depending of the system. The partial molar volumes at infinite dilution of chloroform and of the amines are negative on every studied temperatures, and become more negative with the increasing of the temperature. The results suggest a pronounced structural effect (molar and free volume) on the value of 'V POT. E' m , as well as an indication of the existence of strong interactions between chloroform and amine, wich is more evident in the system containing triethyamineMestradoFísico-QuímicaMestre em Quimica