Total synthesis of (-)-criptocariol A

dc.creatorKuroishi, Paula Kishi, 1989-
dc.date2014
dc.date2014-03-12T00:00:00Z
dc.date2017-04-02T11:15:07Z
dc.date2017-10-16T13:05:35Z
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dc.date.accessioned2018-03-29T05:40:12Z
dc.date.available2018-03-29T05:40:12Z
dc.identifierKUROISHI, Paula Kishi. Síntese total do (-)-criptocariol A. 2014. 162 p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: <http://www.bibliotecadigital.unicamp.br/document/?code=000940376>. Acesso em: 2 abr. 2017.
dc.identifierhttp://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248484
dc.identifier.urihttp://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/1361444
dc.descriptionOrientador: Luiz Carlos Dias
dc.descriptionDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química
dc.descriptionResumo: Os criptocarióis A-H foram isolados em 2011 por Gustafson e colaboradores. Esses compostos apresentaram uma promissora atividade contra o câncer por serem capazes de estabilizar Pdcd4, uma proteína supressora de tumor. Neste trabalho, foi concluída a síntese total do enantiômero do criptocariol A em 17 etapas e 0,1% de rendimento (rota linear mais longa) a partir do (R)-penten-2-ol. As etapas chave dessa rota foram reações aldólicas mediadas por boro, assim como reduções estereosseletivas que permitiram a instalação de todos os seis estereocentros presentes na molécula. Além disso, realizamos a reação de Horner-Wadsworth-Emmons utilizando o protocolo de Ando para obter a olefina Z presente no anel a-pirona. Nas etapas finais da síntese, foram observados baixos rendimentos. Sendo assim, foram realizados estudos de modo a tentar otimizar essas condições reacionais utilizando substratos modelo. Embora as condições otimizadas tivessem sido apropriadas para os compostos modelos, elas não se mostraram efetivas para o substrato real
dc.descriptionAbstract: Cryptocaryols A-H were isolated in 2011 by Gustafson and coworkers. These compounds have notable anticancer activity because of their ability to stabilize tumor suppressor protein Pdcd4. In this work, the total synthesis of the enantiomer of cryptocaryol A was completed in 17 steps and 0.1% yield (longest linear sequence) starting from (R)-penten-2-ol. The key steps are comprised of boron-mediated aldol reactions and stereoselective reductions allowing the installation of all six stereocenters present in the molecule. In addition, we performed a Horner-Wadsworth-Emmons reaction using Ando's protocol to obtain the Z-alkene present in the a-pyrone ring. The final steps of the synthesis were low yielding; thus, we attempted to optimize the reaction conditions with model substrates. Although the optimized conditions worked well for the model compounds, they were ineffective for the actual substrate.
dc.descriptionMestrado
dc.descriptionQuimica Organica
dc.descriptionMestra em Química
dc.format162 p. : il.
dc.formatapplication/pdf
dc.publisher[s.n.]
dc.subjectCriptocariol A
dc.subjectSíntese total
dc.subjectReação aldólica
dc.subjectCryptocaryol A
dc.subjectTotal synthesis
dc.subjectAldol reaction
dc.titleSíntese total do (-)-criptocariol A
dc.titleTotal synthesis of (-)-criptocariol A
dc.typeTesis


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