Artículos de revistas
Palladium-catalyzed double cross-coupling of E-vinylic dibromides with PhZnCl and the synthesis of tamoxifen
Registro en:
Journal of the Brazilian Chemical Society. Sociedade Brasileira de Química, v. 15, n. 6, p. 938-944, 2004.
0103-5053
S0103-50532004000600023
10.1590/S0103-50532004000600023
Autor
Pilli, Ronaldo A.
Robello, Luís Gustavo
Institución
Resumen
(E)-1,2-vinylic dibromides 11a-f were stereoselectively prepared via bromination of acetylenic compounds with pyridinium tribromide in MeOH/CCl4 at low temperature and double cross-coupled with PhZnCl under Pd(0) catalysis (Negishi protocol) to afford tri- and tetrasubstituted olefins 14a-e. Tamoxifen, a selective estrogen receptor modulator clinically prescribed in breast cancer therapy, was prepared in 7 steps and 30% overall yield from 4-iodophenol (3) as a 2.3:1 mixture of (Z)- and (E)-isomers. Compostos (E)-1,2-dibromo vinílicos 11a-f foram preparados estereosseletivamente via reação de bromação de alcinos empregando-se tribrometo de piridínio em MeOH/CCl4 a baixa temperatura e utilizados na reação de duplo acoplamento com PhZnCl catalisada por Pd(0), segundo protocolo de Negishi, fornecendo as respectivas olefinas tri e tetrassubstituídas 14a-e. Tamoxifeno, um agente antiestrogênico de uso clínico na terapia do câncer de mama, foi preparado na forma de uma mistura Z:E de proporção 2.3:1, em 7 etapas em um rendimento global de 30% a partir do 4-iodofenol (3). 938 944 Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)