Tesis Doctorado
Síntesis de derivados de estireno y su homo- y copolimerización con estireno mediante sistemas indicadores ph2zn-titanoceno-mao.
Autor
RodríguezMercado, Francisco Javier
Institución
Resumen
Copolimerizaciones de estireno con estírenos sustituidos fueron realizadas
mediante el empleo de sistemas iniciadores formados por difenilcinc (Ph 2Zn), un
titanoceno y metilaluminoxano (MAO). Los comonómeros estudiados incluyeron
estírenos di- y tri- metí¡ sustituidos (2,4-dimetilestireno, 2,5-dimetilestireno y 2,4,6-
trimetilestireno), p-alquilestirenos (p-etilestireno y p-butilestireno) y p-tercbutildimetilsililoxiestireno,
(p-TBDMSOS). Tanto p-alquiestirenos como pTBDMSOS
debieron ser sintetizados debido a que no se encuentran disponibles
comercialmente. La síntesis de Wittig fue una ruta adecuada para la obtención de
dichos monómeros. Los titanocenos: ciclopentadieniltitanio tricloruro, CpTiCI3,
indeniltitanio tricloruro, lndTiC1 3 , y bis(n-butilciclopendienil)titanio dicloruro (nBuCp)2TiCl2
fueron incluidos en los sistemas iniciadores Ph2Zn-titanoceno-MAO
empleados.
Los resultados alcanzados indican que la actividad de los sistemas
iniciadores depende tanto del titanoceno empleado como del comonómero con el
cual se lleva a cabo la copo¡ ¡me rización. En lo referente al comportamiento de los
comonómeros, se tiene que su "ingreso" en el copolímero depende tanto de
factores eléctricos respecto al grupo vinilo del estireno, como estéricos en su
conjunto. Así, tanto el 2,4-d ¡metí lestireno, como el 2,4,6-trimetilestireno, a pesar de
sus grupos sustituyentes metilo (electrón dador), que le conferiría una mayor
reactividad, ésta se ve disminuida por efectos estéricos principalmente provocados
por la sustitución de una o ambas posiciones orto del estireno. Por otra parte, a medida que aumenta la incorporación de comonómero, disminuye la
estereoregularidad del copolímero que se obtiene, como lo muestran los
correspondientes análisis de resonancia magnética nuclear, RMN, y de
calorimetría diferencial de barrido, DSC.
En el desarrollo de la presente tesis también se estudió la obtención de
copolímeros poli (estireno-co-p-hidroxiestireno), P(S/p-HOS), mediante la
obtención, en primer término, del poli(estireno-co-p-terc-butildimetilsililoxiestireno),
P(S/p-TBDMSOS). Posteriormente, la hidrólisis ácida de éste produjo el
correspondiente P(S/p-HOS). Estos último copolímeros presentaron claras
diferencias tanto de comportamiento térmico como de cristalinidad respecto a los
copolímeros "protegidos" P(S/p-TBDMSOS). Lo que se atribuyó al gran volumen
M grupo 'protector" terc-butildimetilsililo en el p-TBDMSOS. PFCHA-Becas Doctor en Química 115p. PFCHA-Becas TERMINADA