Tesis Doctorado
Enlaces de hidrógeno en ambientes fuertemente confinados
Autor
Miño-Galaz, German Andres
Institución
Resumen
Esta tesis presenta un estudio teórico acerca de la naturaleza de los puentes de hidrógeno en regímenes de enlace normal y fuerte, y del efecto que en la
reactividad química de los sistemas que los forman. Un estudio de caso fue el sitio activo de la proteasa a-quimotripsina. Experimentalmente se sabe que esta
enzima sufre una fuerte activación por la formación de un enlace de hidrogeno fuerte y corto entre los residuos catalíticos His-57•••Asp-102. Los resultados de la
simulación para un modelo de estos residuos demostraron que en la transición desde un régimen normal a corto existe una transferencia de reactividad
nucleofílica desde el residuo Asp-102 al residuo His-57. Posteriormente se realizó la determinación de las propiedades estructurales y electrónicas de una serie de
complejos enlazados por puentes de hidrogeno FHX- al interior de fulerenos. En este punto la investigación condujo a la conclusión que componentes no solo
electrostáticas surgen a medida que estos sistemas se comprimen. Dos conclusiones principales de esta investigación son: (i) la aparición de estos enlaces de hidrógeno anormalmente cortos y fuertes puede modular drásticamente la reactividad de los sistemas que los forman y (ii) una componente no electrostática sería responsable de la anómala fuerza observada en este régimen de enlace. PFCHA-Becas Doctor en Fisicoquímica Molecular 80 p. PFCHA-Becas TERMINADA