Tesis Doctorado
Estudio de la Evolución Estructural de Derivados Dipiridínicos desde Sistemas Cruciformes a Lineales. Síntesis y Caracterización Mediante Espectroscopias Amplificadas por Efecto de Superficies.
Study of the Structural Evolution of Dipyridine Derivatives from Cruciform to Linear Systems. Synthesis and Characterization by Surface Enhanced Spectroscopy.;
Estudio de la evolución estructural de derivados dipiridínicos desde sistemas cruciformes a lineales. Síntesis y caracterización mediante espectroscopias amplificadas por efecto de superficies.;
Study of the structural evolutión of dipyridine derivatives from cruciform to linear systems. Synthesis and characterizatión by surface enhanced spectroscopy.
Autor
Imbarack Candia, Elizabeth J.
Institución
Resumen
En este trabajo se estudia la adsorción sobre superficies metálicas de tres sistemas moleculares constituidos por un fragmento central aromático naftalénico o antracénico y dos cadenas vinil piridínicas. Estas moléculas presentan un gran potencial para ser aplicadas en electrónica molecular. Las superficies corresponden a nanopartículas esféricas de Ag y Au, nanoestrellas de Ag y un electrodo de plata. La adsorción de los sistemas fue investigada mediante UV-Vis y SERS entregando información sobre el mecanismo de interacción, la organización y la orientación molecular. El bajo límite de detección en nanoestrellas de plata (100 pM) y los cambios observados en los espectros SERS con todas las superficies indican que la adsorción de los tres derivados ocurre entre dos nanopartículas generando un hot-spot en el centro molecular. Por otro lado, el estudio sobre electrodos revela un mecanismo de transferencia de carga entre el adsorbato y la superficie metálica del tipo M+-A. Las diferencias observadas entre los espectros SERS y Raman de un sistema aislado sugiere que la amplificación de las señales por efecto de la superficie metálica contiene una contribución química al mecanismo de transferencia de carga. In this work, the adsorption on metallic surfaces of three molecular systems constituted by a naphthalene or anthracene central aromatic fragment and two vinyl pyridine chains is studied. These molecules have a great potential to be applied in molecular electronics. The surfaces correspond to spherical nanoparticles of Ag and Au, Ag nanostars and a silver electrode. The adsorption of the systems was investigated by UV-Vis and SERS providing information on the mechanism of interaction, organization and molecular orientation. The low limit of detection in silver nanostars (100 pM) and the changes observed in the SERS spectra with all surfaces indicate that the adsorption of the three derivatives occurs between two nanoparticles generating a hot-spot in the molecular center. On the other hand, the study on electrodes reveals a mechanism of charge transfer between the adsorbate and the metal surface of the M + -A type. The differences observed between the SERS and Raman spectra of an isolated system suggest that the amplification of the signals by the metallic surface effect contains a chemical contribution to the charge transfer mechanism. PFCHA-Becas Se están redactando artículos que contienen los resultados de la tesis PFCHA-Becas