Tesis Doctorado
Estudio de la cooperatividad electrónica en cromóforos dipolares constituidos por grupos organometálicos aceptores y dadores conectados por un complejo base de schiff.
Autor
Manzur-Nazal, Carolina
Carrillo-Contreras, David
Pontificia Universidad Católica de Valparaíso
Institución
Resumen
El presente trabajo de tesis doctoral tuvo como objetivo el diseño y síntesis de
cromóforos dipolares trinucleares del tipo A-it-D, donde los grupos aceptor A.
[Cp*Ru(areno)]. y dador D. [CpFe( 5 -CH4 )-], (Cp* = i 5 -05 (CH3 ) 5y Cp = 5 -05 H5) se
encuentran conectados a través de un puente conjugado y rígido constituido por un
complejo inorgánico clásico de Werner. Tal objetivo buscaba lograr una interacción Ru-Fe
a través del spacer inorgánico que provocara un momento dipolar permanente en las
moléculas y, como consecuencia de ello, pudieran dar una respuesta óptica no-lineal (ONL)
frente a un haz de radiación electromagnética de alta intensidad, como la de un haz de luz
láser.
En una primera etapa, se realizó la síntesis de dos ligandos precursores que fueron
obtenidos por la monocondensación de 1 -ferrocenil- 1 .3-butanodiona con las diarninas ofenilendiamina,
(1) y etilendiamina, (2). Estos "complejos-ligandos" tridentados,
denominados hemiligandos, se caracterizan por poseer un grupo amino, -NH 2 , libre en su
estructura. El nuevo hemiligando 1 fue sintetizado mediante un protocolo de síntesis
desarrollado en nuestro laboratorio. No obstante que la síntesis del hemiligando 2 fue
previamente publicada en la literatura, en esta tesis se describe un procedimiento que
mejora notoriamente el rendimiento y, además, se describe su estructura molecular resuelta
mediante difracción de rayos-X de monocristal.
Con los hemiligandos antes descritos, se realizó la síntesis de los nuevos complejos
bi- y trinucleares. que se muestran en el Esquema siguiente.