Síntesis de complejos de renio(I) tricarbonildiimina y carboxilato

Abstract

Los compuestos de ReItricarbonil del tipo fac-[(N^N)ReI(CO)3X] (N^N= diimina y X = Br,Cl) son de gran interés debido a sus propiedades fotoluminiscentes, que los proyectan como candidatos para el desarrollo de materiales fotosensibilizadores, catalizadores y diodos orgánicos de emisión (OLEDs)1.Estos complejos con ligandos diiminas quelantes exhiben absorción de luz en la región visible hasta casi la región UV, resultado de las transiciones de transferencia de carga de metal a ligando (MLCT). Debido a este comportamiento han sido estudiados extensamente por más de 40 años. 2 En el presente trabajo de investigación se muestra la síntesis y caracterización estructural de dos complejos de ReI, [fac-(phen)ReI(CO)3(μ-OH)fac-(phen)ReI(CO)3]Bry fac-[(phen)ReI(CO)3(OOCC6H4COOH)].En términos sintéticos se planteó como objetivo la sustitución del ligando bromuro del complejo de partida fac-[(phen)ReI(CO)3Br]por aniones oxigenados, que pueden ser precursores de nuevas especies. La síntesis del precursor fac-[(phen)ReI(CO)3Br] descrita por Spada y colaboradores 3 permitió obtener esta especie además de un producto secundario [fac-(phen)ReI(CO)3(μ-OH)fac-(phen)ReI(CO)3]Br, el cual fue caracterizado e incluido en este trabajo. El complejo [fac-(phen)ReI(CO)3(μ-OH)fac-(phen)ReI(CO)3]Br (phen=1,10-fenantrolina), presenta un puente μ-hidroxo que une a dos unidades fac-[(phen)ReI(CO)3]+, no relacionadas por simetría alrededor del puente. El dímero fac-[(phen)ReI(CO)3(μ-OH)(phen)ReI(CO)3]Br fue obtenido mediante reacción directa en disolución entre el ligando 1,10-fenantrolina monohidratado y bromotricarbonil(tetrahidrofurano)renio(I) en relación 2:1.

The rhenium (I) tricarbonyl compounds fac-[(N^N)ReI(CO)3X] (N^N = diimineand X=Br, Cl)are of great interest due to their photoluminescent properties, which present them as candidates to develop photosensitizing materials, catalysts and organic emission diodes (OLEDs)1.Its complexes with chelating diimines exhibitlight absorption inthe visible to near UV region, resulting from metal to ligand charge transfer (MLCT) transitions. Owingto this behavior,they have been extensively studied for more than 40 years.In thiswork,the synthesis and structural characterization of two ReIcomplexes [fac-(phen)ReI(CO)3(μ-OH)fac-(phen)ReI(CO)3]Br and fac-[(phen)ReI(CO)3(OOCC6H4COOH)] are shown.As a synthetic aim, it was raised the substitution of bromide by oxygenated anions is shown, which can be precursors of new species. The synthesis of fac-[(phen)ReI(CO)3Br] complex was described previously by Spada et al3and it allowed to obtain this mononuclear complex and a secondary product [fac-(phen)ReI(CO)3(μ-OH)fac-(phen)ReI(CO)3]Br, which was added in this manuscript. The compound of rhenium (I),[fac-(phen)ReI(CO)3(μ-OH)fac-(phen)ReI(CO)3]Br(phen=1,10-phenanthroline), presents a bridge μ-hydroxothat joins two units fac-[(fen)ReI(CO)3]+, not related by symmetry around the bridge. The dimerfac-[(fen)ReI(CO)3(μ-OH)(phen)ReI(CO)3]Br was obtained by direct reaction in the solution between ligand 1,10-phenanthroline monohydrate and bromotricarbonyl(tetrahydrofuran)rhenium(I) in relation 2:1.Complex fac-[(phen)ReI(CO)3(OOCC6H4COOH)] was synthesized from the fac-[(phen)ReI(CO)3Br] complex and the ligand terephthalic acid in 1:1 ratio. Ligands between the bromine of the complex and the oxygen of the carboxylate group retains the octahedral geometry and the facial isomerism of the metallic center.