Dissertação
Craqueamento catalítico de 1,3,5-triisopropilbenzeno sobre catalisadores micro-mesoporosos visando a produção de hidrocarbonetos leves
Registro en:
LIMA, Elys Rayssa Neres. Craqueamento catalítico de 1,3,5-triisopropilbenzeno sobre catalisadores micro-mesoporosos visando a produção de hidrocarbonetos leves. 2017. 75 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) – Universidade Federal de Sergipe, São Cristóvão, 2017.
Autor
Lima, Elys Rayssa Neres
Institución
Resumen
Some challenges to the domain of catalytic cracking of heavy oil fractions include the
development of catalysts with better accessibility to larger molecules in their porous system,
in addition to the presence of centers that are resistant to deactivation and allow an operation
in short contact times, thus improving yields on high added value products. Micromesoporous catalysts are an important class of new materials that have ample potential in this
regard, due to the combination of microporous zeolite and mesoporous materials. In this
work, they were developed through hydrothermal synthesis and mechanized series of catalysts
of type HY/MCM-48. The catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD) and
adsorption and desorption of N2 at 77 K. An influence of different proportions of micro and
mesopores on the catalytic cracking reaction of the 1,3,5-triisopropylbenzene (1,3,5-TIPB)
molecule was studied, aiming at the production of light hydrocarbons, the degree of
deactivation of the catalysts Investigated through elemental analysis of carbon, hydrogen and
nitrogen (CHN). The results obtained by the X-ray diffractograms of the synthesized catalysts
show characteristic peaks related to the microporous material, the zeolite HY, and the
mesoporous material, the MCM-48. The composite catalyst containing 75% zeolite HY and
25% MCM-48 showed adsorption isotherm and N2 desorption characteristic of type I, being
the profile of the isotherms was varying according to the composition between micro and
mesopores until reaching the type IV in the catalysts with 25% and 50% zeolite. The catalysts
developed also have specific surface areas, pore diameters, pore volumes and silica wall
thickness in the range of 1098 to 1996 m2
g
-1, 3,30 to 3,34 nm, 0,25 to 0,78 cm3
g
- 1 and 0,55 to
0,77 nm, respectively. As analyzes of CHN showed that the composites with higher catalytic
activity showed a trend towards greater deposition of coke. From the catalytic cracking tests
of 1,3,5-TIPB, it can be observed that the main products formed were propene, benzene,
isopropylbenzene, 1,3-diisopropylbenzene, 1,4-diisopropylbenzene and coke. The results
showed that the catalyst with the highest zeolite content was the most promising in the
conversion of 1,3,5-TIPB with high benzene production. Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq Alguns dos desafios para o domínio de processos de craqueamento catalítico de frações
pesadas de petróleo incluem o desenvolvimento de catalisadores com melhor acessibilidade a
moléculas maiores em seu sistema poroso, além da presença de centros ativos resistentes à
desativação e que permitam a operação em tempos de contato curtos, melhorando assim os
rendimentos em produtos de alto valor agregado. Catalisadores micro-mesoporosos
constituem uma importante classe de novos materiais que apresentam amplas potencialidades
nesse sentido, devido à combinação de propriedades das zeólitas microporosas e dos materiais
mesoporosos. Nesse trabalho, foram desenvolvidos via síntese hidrotérmica e mecanossíntese
séries de catalisadores do tipo HY/MCM-48. Os catalisadores foram caracterizados por
difração de raios-X (DRX) e adsorção e dessorção de N2 a 77 K. Foi estudada a influência de
diferentes proporções de micro e mesoporos na reação de craqueamento catalítico da
molécula modelo 1,3,5-triisopropilbenzeno (1,3,5-TIPB), visando a produção de
hidrocarbonetos leves, sendo o teor de coque dos catalisadores investigado através de análise
elementar de carbono, hidrogênio e nitrogênio (CHN). Os resultados obtidos pelos
difratogramas de raios-X dos catalisadores sintetizados mostram picos característicos
relativos ao material microporoso, a zeólita HY, e do material mesoporoso, o MCM-48. O
catalisador compósito contendo 75% de zeólita HY e 25% de MCM-48 apresentou isoterma
de adsorção e dessorção de N2 características do tipo I, sendo que o perfil das isotermas foi
variando de acordo com a composição entre micro e mesoporos até alcançar o tipo IV nos
catalisadores com 25% e 50% de zeólita. Os catalisadores desenvolvidos apresentaram ainda
áreas superficiais específicas, diâmetros de poros, volumes de poros e espessura de parede de
sílica na faixa de 1098 a 1996 m2
g
-1, 3,30 a 3,34 nm, 0,25 a 0,78 cm3
g
-1 e 0,55 a 0,77 nm,
respectivamente. As análises de CHN mostraram que os compósitos com maior atividade
catalítica apresentaram tendência a maior deposição de coque. A partir dos testes de
craqueamento catalítico de 1,3,5-TIPB, pode-se observar que os principais produtos formados
foram propeno, benzeno, isopropilbenzeno, 1,3-diisopropilbenzeno, 1,4-diisopropilbenzeno e
coque. Os resultados mostraram que o catalisador com maior teor de zeólita foi o mais
promissor na conversão do 1,3,5-TIPB com alta produção do benzeno. São Cristóvão