Dissertação
Síntese, caracterização e estudos espectroscópicos de redes de coordenação híbridas contendo lantanídeos
SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND STUDIES SPECTROSCOPY OF COORDINATION NETWORKS HYBRID CONTAINING LANTHANIDES.
Registro en:
RODRIGUES, Marcelo Oliveira. Síntese, caracterização e estudos espectroscópicos de redes de coordenação híbridas contendo lantanídeos. 2007. 133 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Universidade Federal de Sergipe, São Cristóvão, 2007.
Autor
Rodrigues, Marcelo Oliveira
Institución
Resumen
In this work is presented the hydrothermal synthesis, the structural studies and spectroscopic properties of three coordination polymers based on lanthanides ions (Eu3+, Tb3+ and Gd3+) and DPA as ligand (DPA= 2,6- dipicolinate). Structural study of [Eu(DPA)(HDPA)(H2O)2.4H2O] displayed the presence of self-assembled dimeric and hexameric water clusters fit in the linear chains and the respective role on the stabilization of supramolecular strucuture. The spectroscopic investigations show the low quantum efficiency (η = 12.7%) caused by large contribution of non-radiative decay rates
governing the relaxation process due to vibronic coupling with water molecules. The coordination polymers [Tb(DPA)(HDPA)] and [Gd(DPA)(HDPA)] are isostructurals and allowed the investigation about energy transfers processes. In the case of [Tb(DPA)(HDPA)] compound, the photoluminescence data shown the high quantum yield of emission (≈ 50%) due tho the DPA ligand to be a good sensitizer and the lack of water
molecules coordinated directly to metal. Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico Nesse trabalho é apresentado a síntese hidrotermal, estudo estrutural e as propriedades espectroscópicas de três polímeros de coordenação baseados nos lantanídeos (Eu3+, Tb3+ e Gd3+) e o DPA como ligante (DPA= 2,6- dipicolinato). A determinação estrutural do [Eu(DPA)(HDPA)(H2O)2.4H2O]
evidencia a presença de clusters de água auto organizados com dímeros e hexâmeros intercalando as diferentes cadeias e o respectivo papel na estabilização da estrutura supramolecular tridimensional. Através dos estudos espectroscópicos foi evidenciado a baixa eficiência quântica (η = 12.7%) como reflexo da larga contribuição das taxas não-radiativas que controlam o processo de relaxação, devido ao acoplamento vibrônico com as moléculas de água. Os polímeros de coordenação [Tb(DPA)(HDPA)] e [Gd(DPA)(HDPA)] são iso-estruturais e permitiram a investigação do
processo de transferência de energia. No caso do composto
[Tb(DPA)(HDPA)], os dados de luminescência mostraram elevado rendimento quântico da emissão (≈ 50%) devido ao ligante DPA se um bom sensibilizador e a ausência de moléculas de água coordenadas ao metal.