Tese
Desenvolvimento de métodos analíticos para especiação de As(III) e As total e determinação de Cd, Cr e Pb em fertilizantes fosfatados utilizando espectrometria de absorção atômica e extração assistida por ultrassom
Registro en:
Autor
Rezende, Helen Cristine de
Institución
Resumen
In this study, methodologies for determination of contaminant metals in phosphate
fertilizers were developed. For determination of inorganic arsenic species was employed
Atomic Absorption Spectrometry with Hydride Generation (HG AAS) and Cd, Cr and Pb
were determinate by Atomic Absorption Spectrometry with Graphite Furnace (GF AAS).
In the determination of inorganic arsenic the variables which affect the hydride
generation step were optimized using univariate analysis. The determination of As(III) was
performed through the simple control of solution pH with a 0.5 mol L-1 citric acid/sodium
citrate buffer solution at pH 4.5 and total arsenic is determined after a pre-reduction reaction
with 1.0% w/v thiourea. Cadmium, lead and chromium were determined by GF AAS and the
temperature programs were optimized in order to achieve greater analytical efficiency and the
study consisted of a screening of permanent modifiers, pyrolysis and atomization temperature.
Ultrasound-assisted acid extraction was performed to prepare the samples and parameters
sonication time, concentration and type of extractor were optimized using multivariate
experiments. Limits of quantification were 0.097 mg Kg-1 for As (III), 0.074 mg Kg-1 for As
Total and 0.11, 0.63 and 0.90 mg L-1 for Cd, Cr and Pb, respectively. Precision was expressed
as RSD (%), and was less than 5 % and the accuracy of the method was evaluated by analysis
of certified material NIST SRM 695, not significant difference at a level of 95 % with the
certified values, were observed. The method was applied in the analysis of phosphate
fertilizers produced in the Brazil and the levels found were below the maximum values
established by brazilian legislation. Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais Doutor em Química Neste estudo foram desenvolvidas metodologias para determinação de metais
contaminantes em fertilizantes fosfatados. Para determinação das espécies de arsênio
inorgânico foi empregada a Espectrometria de Absorção Atômica com Geração de Hidretos
(HG AAS) e na determinação de Cd, Cr e Pb foi utilizada a Espectrometria de Absorção
Atômica com Forno de Grafite (GF AAS).
Para determinação do arsênico inorgânico as variáveis que podem afetar a etapa de
geração de hidretos foram otimizadas de forma univariada. A determinação do As(III) foi
realizada por meio de simples controle do pH com uma solução tampão de ácido cítrico/
citrato 0,5 mol L-1 em pH 4,5 e arsênio total foi determinado depois da reação de pré-redução
com tiouréia 1,0 % (m/v). Já na determinação dos contaminantes Cd, Cr e Pb que foram
determinados por GF AAS os programas de temperatura foram otimizados no sentido de
alcançar uma maior eficiência analítica e consistiu no estudo de triagem dos modificadores
permanentes, temperatura de pirólise e de atomização. A extração ácida assistida por
ultrassom foi utilizada no preparo das amostras e os parâmetros tempo de sonicação,
concentração e tipo de extrator foram otimizados de forma multivariada. Os limites de
quantificação foram de 0,097 mg kg-1 para As(III), 0,074 mg kg-1 para As total e de 0,11, 0,90
e 0,63 mg L-1, para Cd, Pb e Cr, respectivamente. A precisão foi expressa em D.P.R.(%)
obtendo-se valores menores do que 5%. A exatidão do método foi avaliada pela análise do
material certificado NIST SRM 695, os valores obtidos não apresentaram diferença
significativa a um nível de 95% de confiança com os valores certificados. O método foi
aplicado na análise de fertilizantes fosfatados comercializados no país e os níveis encontrados
foram abaixo dos valores máximos estabelecidos pela legislação brasileira.