Síntese total de ácidos 4-nitrofenilglucônicos utilizando organocatálise. Síntese de fragmentos funcionalizados

Abstract

O ácido glucônico e seus derivados, são compostos orgânicos importantes devido a versatilidade que apresentam. Contudo, as dificuldades sintéticas, conexas a estes compostos, sugerem metodologias eficientes para contornar os problemas encontrados. Assim sendo, serão apresentados nesta Tese de Doutorado, a síntese de novos compostos, como uma alternativa eficiente e confiável. A primeira parte dos resultados consiste na síntese total dos ácidos 4-nitrofenilglucônicos (125 e 125’) empregando como etapas chaves: reação organocatalisada e redução estereosseletiva utilizando a metodologia de Evans e/ ou de Narasaka. Na mesma ordem de ideia foram sintetizados compostos aldólicos (126, 177 e 179 utilizando enolato de boro, além de um derivado do furano (170). Tentativas de reações de acoplamento dos ácidos 4-nitrofenilglucônicos (125 e 125’) e do derivado do furano (170) foram realizadas com alguns triterpenos e/ ou esteroides, mas sem muito sucesso. Além disso foram realizados estudos visando a síntese de um α-cetoácido (127).

Gluconic acid and its derivatives are important organic compounds due to their versatility. However, the synthetic difficulties related to these compounds suggest efficient methodologies to overcome the problems found. Therefore, the synthesis of new compounds as an efficient and reliable alternative will be presented in this Doctoral Thesis. The first part of the results consists of the total synthesis of 4-nitrophenyl gluconic acids (125 and 125') using as key steps: organocatalytic reaction and stereoselective reduction using the Evans and / or Narasaka methodology. In the same order of idea, aldol compounds were synthesized using boron enolates (126, 177 e 179), in addition to a furan derivative (170). Attempts of coupling reactions of the 4-nitrophenylgluconic acids (125 and 125 ') and of the furan derivative (170) were performed with some triterpenes and / or steroids, but without much success. In addition, studies were carried towards the synthesis of an α-ketoacid compound (127).