Tesis Doctorado
Study of intermetallic communicatión on inorganic and organometallic systems, including relativistic correctións
Autor
Muñoz-Castro, Alvaro Rafael
Institución
Resumen
La interacción intramolecular entre dos centros redox, es un proceso de vital
importancia tanto en sistemas químicos como biológicos. Donde la transferencia
electrónica tiene un rol clave desde simples reacciones de oxido-reducción hasta procesos
enzimáticos complejos. La interacción entre dos centros centros redox es un área de
investigación de gran interés debido a su naturaleza de enlace, y de efectos cooperativos
que surgen de esta interacción, la cual modifica dramáticamente el comportamiento
químico y físico del sistema, en comparación a análogos mononucleares ya sea compuestos
organometálicos o inorgánicos, dando lugar a propiedades idóneas para aplicaciones en
dispositivos electrónicos moleculares, catálisis, y otras áreas en ciencia de materiales.
Es conocido que la variación de los centros metálicos (o redox) desde elementos
livianos (primera flla de elementos de transición) hacia elementos mas pesados, incrementa
los efectos relativistas involucrados. En este sentido, en esta tesis se presentan cálculos de
estructura electrónica y molecular, incorporando correcciones relativistas las cuales
consideran efectos escalares y el acoplamiento de espín-orbita, con el objetivo de entender
el rol de la interacción metal-metal y metal ligante, las que determinan las propiedades
moleculares del sistema. Los resultados obtenidos en esta tesis, describen la influencia de
los efectos relativistas directos e indirectos, sobre la comunicación electrónica entre dos
centros, las propiedades ópticas y luminiscentes (corrimiento de Stoke), y de
deslocalización electrónica (aromaticidad) en sistemas de interés, en los capítulos 3, 4 y S,
respectivamente. Adicionalmente, en el capitulo 6 se genera un modelo genérico para
sistemas supramoleculares generados a partir de ftalocianinas y átomos de capa cerrada. PFCHA-Becas Doctor en Fisicoquímica Molecular. 160p. PFCHA-Becas TERMINADA