Tesis Doctorado
Propiedades estructurales y electrocatalíticas de monocapas autoensambladas funciónalizadas con ftalocianinas de hierro.
Autor
Silva-Rojas, Juan Francisco
Institución
Resumen
Los sistemas construidos en base a monocapas autoensambladas (SAMs) de tioles
orgánicos sobre superficies metálicas y no metálicas han atraído un considerable y creciente
interés de la comunidad científica, debido a que proveen superficies estructuralmente bien
definidas y con una funcionalidad química controlable. Estas características especiales
además han inspirado estudios dirigidos a investigar su rol como comunicador electrónico y
la influencia de la funcionalidad química del tiol.
En la presente Tesis se informan estudios de caracterización y comportamiento
electroquímico de electrodos de oro (111) modificados en base a monocapas auto
ensambladas (SAMs) de 4-mercaptopiridina (4MP) y 4-aminotiofenol (4ATF). Las
superficies SAMs fueron químicamente funcionalizadas con una serie de ftalocianinas de
hierro (FePc's) sustituidas, es decir el sistema [Au-SAMs-FePc 's]. Los electrodos
modificados se investigaron utilizando la técnica de microscopía de efecto túnel (STM),
espectroscopía de fotoelectrónica de rayos X (XPS) y por métodos electroquímicos.
El estudio centró la atención en el efecto de la molécula de tiol del SAMs, que actúa
como anda molecular para las FePc's, en reacciones de transferencia de carga de un analito
como la L-cisteína, L-glutatión e hidracina al ensamble Au-SAM-FePc's. Además, se
estudió el efecto de los sustituyentes en el anillo de ftalocianina en la cinética de
transferencia electrónica.
Los resultados de STM y de XPS proporcionaron información relevante ya que
confirmarían la funcionalización de las SAMs a través formación de una unión química
entre el Fe y el nitrógeno de los grupos 4MP y 4ATF. Se encontró que el efecto de los
sustituyentes en el anillo Pc (usando los parámetros de l-lammett) en el potencial redox
Fe(lll)/(II) es débil cuando se confinan las moléculas de FePc directamente en Au y con el
SAMs de 4-mercaptopiridina, pero su efecto aumenta cuando las moléculas de FePc's se
anclan con el SAM de 4-aminotiofenol. PFCHA-Becas Doctor en Química 229p. PFCHA-Becas TERMINADA