Tesis Doctorado
Síntesis, caracterización y análisis viscoelastico de poli(metacrilato)s conteniendo ciclos saturados.
Autor
Hormazabal-Hidalgo, Andrea Soledad
Institución
Resumen
Se sintetizaron metacrilatos conteniendo anillos cíclicos de diferente naturaleza en
la cadena lateral. Se obtuvieron los correspondientes poli(metacrilatos) los que
fueron caracterizados en solución y al estado sólido. Los poli(metacrilato)s
sintetizados fueron: poli(metacrilato)s de 2-ciorociciohexilo (P2CCM), 2-te,t
butilciclohexilo (P2tBC HM), etilciclohexilo (PC H EM), n-propilcidohexilo (PCHPM),
n-butilcictohexilo (PCHBM). Se sintetizaron además poli(metacrilato)s con ciclos
con mayor y menor número de átomos de carbono, esto es: poh(metacrilato)s de
ciclobutilo, (PCBuM), ciclobutilmetilo (PC BuMM), cicloheptilo (PCHpM),
cicloheptilmetilo (PCHpMM), cicicoctilo (PCOM). Por otra parte se obtuvieron
poli(diitaconato)s conteniendo ciclos saturados de diferente tamaño en la cadena
lateral, tales como diciclobutilo (PDCBI), dícicloheptilo (PDCHpI) y dicidooctilo
(PDCOI). Los polímeros fueron caracterizados en solución por difusión de luz
estática y por viscosimetría. Se establecieron relaciones viscosimétricas en
diferentes solventes se estimaron las dimensiones sin perturbar y la rigidez de
cadena para algunos de los polímeros estudiados. Se observa una marcada
dependencia de la rigidez de cadena con la estructura química del grupo lateral, lo
que a su vez es consecuente con las respuestas viscoelásticas al estado sólido.
Los polímeros fueron estudiados desde el punto de vista de sus relajaciones
dieléctricas y mecanodinámicas al estado sólido a frecuencia constante y
diferentes temperaturas y a temperatura constante a frecuencias variables. Todos los sistemas muestran una relajación prominente en la zona de altas
temperaturas asociadas a (a transición vítrea, Tg. Se observan diferentes tipos de
relajaciones secundarias (relajaciones Sub-Tg) las que son atribuidas a los tipos de
movimientos moleculares analizados en términos de la estructura química de los
polímeros y de su relación con la conformación. En el caso de poli(metacri(ato)s de
cidohexilo conteniendo espaciadores de diferente longitud fue posible realizar
estudios de dinámica molecular. Estos métodos de simulación permiten una
mejor interpretación de la dependencia observada entre las intensidades de las
relajaciones secundarias y el número de átomos de los grupos espaciadores. Por
esta vía fue posible establecer una correlación entre la intensidad de la tan5 para
polímeros con diferentes espaciadores y el cambio de energía libre involucrado en
la conformación silla-silla del grupo ciclohexilo, en función de la longitud del
espaciador. Se encuentra que la presencia de espaciadores ejercen un efecto
sobre la energía de activación de la relajación y asociada a la transición silla-silla
del grupo ciclohexilo. En el caso de polímeros con diferente número de átomos de
carbono en el ciclo se observan diferencias en las respuestas según se trate de
anillos con números pares o impares de átomos de carbono. PFCHA-Becas Doctor en Ciencias Exactas Mención en Química 215p. PFCHA-Becas TERMINADA