Tesis Doctorado
Síntesis de compuestos polinucleares de metales de transición con ligandos poliridínicos, ensayos de aplicabilidad.
Autor
Villagra-Gil, Diego Andrés
Institución
Resumen
El presente trabajo de tesis describe la síntesis de compuestos polinucleares (horno
y hetero-metálicos) de metales de transición (Ru, Pd y Fe) con ligandos polipiridínicos en
la obtención de sistemas supramoleculares (del tipo alambres moleculares), y la
utilización de los fragmentos mono y birnetálicos obtenidos como intermediarios, en
ensayos catalíticos en fase homogénea.
Los complejos se prepararon a partir de compuestos comerciales (RuC13*3H20,
K2PdC14 y ferroceno) obteniéndose precursores monometálicos del tipo [Ru(CO) 2(Cl)2 } y
[Pd(C013)(CH3 )Cl] (COD = ciclooctadieno) los cuales al reaccionar con ligandos
polipiridínicos derivados de dipirido[3,2-a:2,3-c]fenacina (dppz) generaron los complejos
monometálicos del tipo [Ru( CO)2(dppz-R)(Cl)2 ] [Ru(C0)2(dppz-R)2] y [Pd(dppzR)(CH3
)Cl], donde R en el ligando dppz representa grupos funcionales tales como -NO 2 , -
Cl, -COOH, -H, -NH2 , -CH3 y -ferroceno. La incorporación de estos grupos funcionales
permitió alcanzar dos objetivos: el primero, conocer los efectos de los sustituyentes en sus
reacciones de acoplamiento para lograr la fusión de las unidades monometálicas y obtener
en pasos sucesivos complejos bimetálicos, trimetálicos y polimetálicos; y el segundo,
estudiar el efecto inductivo y resonante que tales sustituyentes pudieran ejercer sobre la
densidad electrónica del centro metálico y la actividad catalítica mostrada por estos
complejos.
Los fragmentos (compuestos monometálicos, bimetálicos, etc.) así como los
sistemas polimetálicos obtenidos en cada etapa fueron analizados mediante técnicas
convencionales como: espectroscopía IR-FT, 'H-RMN, ' 3C-RMN, UV-Vis, análisis
elemental, entre otros, confirmando estos análisis la identidad de los complejos.
La síntesis de los compuestos permitió obtener diferentes familias de complejos
monometálicos que per se mostraron ser activos como catalizadores en reacciones
específicas utilizadas tales, como hidrogenación, producción de H 2 y polimerización de
estireno.
Los ensayos catalíticos en fase homogénea realizados mostraron valores de
actividad en conversión de moléculas pequeñas, similares y en algunos casos mayores a
sistemas catalíticos reportados en literatura.
De los complejos polimetálicos obtenidos, no se reportan resultados de ensayos
catalíticos ya que su baja solubilidad impidió obtener resultados reproducibles. PFCHA-Becas Doctor en Química 203p. PFCHA-Becas TERMINADA