El carbono exociclico de los complejos fulvénicos ( 11 6-05 1VIe 4CH2) Re(C0)2X (X = C6F 5 , 1; 1, 1') reacciona con nucleófilos funcionalizados tales como: L = CH2CH =CH2 , 2- C4H3S, PPh2 , CH=CH2 , (a-d), y el no funcionahzado, L = Me (e) para generar las especies aniónicas [( 1 5-05Me4CH2L)Re(C0) 2(X)] La reacción de estos aniones con CH 3I, forma los metil complejos (11 5-05Me4CH2L)Re(C0) 2(X)(Me) X = C6F5 (trans-2a-b) y cis-lrans (X = 2'a,b,o). La protonación in situ de las especies aniónicas con HCI genera los hidruros complejos trans-( 5-05Me4CH2L)Re(C0) 2(X)(H) (X = C6F 5 , 3-1 1, 3'). La termólisis de los complejos 3' en solución de hexano bajo atmósfera de CO, conduce a la formación de los compuestos tricarbonílicos (11 5-05Me4CH2L)Re(C0) 3 (L = CH2CH=CH2 , 4a; 2-C4H 3S, 4b; PPh2 , 4c; CH=CH2 , 4d). Por el contrario, la terniólisis en hexano del pentafluoro fenil hidruro 3a bajo CO, genera el complejo quelado (5:12-051VIe4CH2CH2CH=CH2)Re(C0)2 (5a). Los complejos 3'a-b reaccionan con cantidades estequiométricas de PMe 3 , formando los dicarbonil complejos (i1 5-051VIe 4CH2L)Re(C0)2( pMe3) (6a-b), mientras que el hidruro 33 en exceso de trimetilfosfina produce una mezcla de los complejos 5a y 6a. Un método alternativo para sintetizar el complejo (11 5 :11 2-051VIe4CH2(2-C41H1 3S))Re(C0) 2 (51b) involucra la reacción del complejo 3b con CO, mientras que la reacción fotoquímica de los complejos tricarbonílicos 4 conduce a la formación de los complejos S. A partir del complejo (11 5:i1 1 -05Me4CH2PPh2)Re(CO)2 (5c) fue posible obtener los complejos de renio (1) del tipo (11 5-05Me4CH2PPh2)Re(C0)2L') (L' = CO, 4c; PMe3, 6c; CNtBu, 7). Estas especies resultaron ser inestables al aire generando los correspondientes óxidos derivados del tipo ( 1 1 5-05Me4CH2P(0)Ph2)Re(C0)2(L') (8). La especie quelada Sc también experimenta reacciones de adición oxidativa con 12, HBF4 y MeOTf, para generar los complejos jónicos trans-[(t1 5:fl 1 -05Me4CH2Pph2)Re(C0)2 (R)] (R = 1, 9a; H, 9b; Me, 9c). A diferencia de estos sistemas, los complejos ( 11 5:1 1 2-051VIe4(CH2)CH =CH2)Re(C0)2 (n = 2; 5a; n = 1; 5d) reaccionan con yodo generando las especies cis-(5-CsMe4(CH2)CH=CH2) Re(C0)2(1) 2 (10). Finalmente, la protonación del complejo 5a genera parcialmente el hidruro catiónico [(11 5:12-CsMe4CH2 CH2CH=CH2)Re(C0)2(I-l)} (11). La reacción del complejo fulvénico (q 6-CsMe4CH2)Re(C0) 2(C6F5) (1) con trimetil, trietil y triisopropil fosfina, genera las especies zwitteriónicas (r5-051VIe4CH2PR3)Re(C0)2 (C6F5) (R = Me, 12a; Et, 12b; 'Pr3, 12c). En contraste, la reacción del complejo (16 C5Me4CH2)Re(C0)2(I) (1') con PR3 (R Me, Et) conduce a la formación de las especies jónicas [(11 5-051VIe4CH2PR3)Re(C0) 2( pR3)] r (13a,b) en forma casi cuantitativa. Por otra parte, la reacción del complejo 1' con isopropil fosfina genera la especie zwitteriónica (5 C5Me4CH2P'Pr3)Re(C0) 2(() (14). A diferencia de las reacciones con fosfinas, los complejos fulvénicos (116 C5Me4CH2)Re(C0) 2(X) (1 y 1') con P(OMe) 3 generaron los complejos trans-(1 5- C5Me4CH2P(0)QMe)2)Re(Ç0)2(Me)(C6F5) (15) y (115-05Me4CH2P(Q)(QMe)2)Re(C0)2 (P(OMe) 3) (16), respectivamente. Los halo-fulvenos complejos (1 6-05Me4CH2)Re(C0)2X (X = 1, 1'; Br 1") reaccionan con HX' (X' 1, Br, CI) regenerando el ligando ( 5-CsMe5) con la formación de los complejos con ligandos haluros mixtos cis-(11 5-051VIe5)Re(C0) 2 (X')(X) [X = 1, X' = Br, 17a; X = 1, X' = CI, 17b; X Br, X' = CI, 17c], mientras que la reacción con halógenos (X' 2) origina complejos análogos, conteniendo el ligando halometil-tetrametilciclopentadienilo cis-(11 5- C5Me4CH2X')Re(C0)2(X)(X') (X Br, X'= 1, 18a; X = 1, X' = Br, 18b). Todos los complejos fueron caracterizados por técnicas espectroscópicas, tales como IR, RMN de 1 H, 13C; espectrometr-ja de Masas y algunos por análisis elemental; adicionalmente las especies fluoradas y fosforadas fueron caracterizadas por RMN de 1917 y 31 P, respectivamente. Los complejos 5a, Sc, 6b, 13a y 18a también fueron caracterizados por difracción de Rayos-X.PFCHA-BecasDoctor en Ciencias Mención en Química157p.PFCHA-BecasTERMINADA